粒子吸附_Nature SR/江西离子吸附型稀土矿微观分析

全世界人民一致认为：稀土元素(REE-La-Lu)是全球的卡脖子产业，而中国是主要的生产国。生产稀土的矿石中以粒子吸附型矿石为主，而恰好中国南方古生代花岗岩中含有大量的重稀土(HREE)，你说气人不。两大优点将其推向明星的宝座，首先，这类矿石通常含有50%以上，简单可通过离子交换处理提取的稀土元素，此外，矿石中放射性元素(U和Th)比碳酸盐岩和砂矿重矿物含量低很多。俗话说，没有分带和模式的矿床那不叫矿床。这不，有人提出离子吸附稀土矿床是下伏母花岗岩风化形成的，其风化剖面可分为四个单元：(A)表层土壤带，(B)全风化带，(C)亚风化带，(D)弱风化带3,4。在上层，由于长石的风化作用非常强，粘土(高岭石为主)含量增加。但是，据报道，稀土元素集中在第二和第三层。

在离子吸附型的矿石中，主要靠粘土矿物吸附稀土，特别是高岭土矿物。这些粘土矿物通常广泛的存在于离子吸附矿石中，具有低的零电荷点(PZC)(大多数情况下<4.5)。1:1层粘土矿物除了表面电荷主要来源于可变pH依赖电荷外，还有一个小的永久电荷来自同晶取代(例如，Al3+代替Si4+)。科学家们认为吸附在粘土表面形成外层络合物的稀土元素主要是通过离子交换处理提取的。然而，由于矿石中稀土含量低，很少能对单个矿物进行直接分析。即使经过离子交换处理，仍有近一半的稀土元素仍留在风化花岗岩中。因此，我们说稀土元素在单个矿物中的详细分布和化学状态尚不清楚，并非空穴来风。为什么要做微区研究呢，因为了解风化花岗岩中稀土元素的行为对于考虑高放废物的地质处置也很重要，符合环保的大趋势。

来自日本国立工业科学技术研究所的向井亚纪先生，利用扫描电镜和透射电子显微镜(SEM和TEM)对我国某离子吸附矿床中风化花岗岩的单个矿物颗粒进行了研究，相关成果发表在【Scientific Reports】上。针对矿物颗粒中稀土元素的分析，采用激光烧蚀-电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)和纳米二次离子质谱(nano-SIMS)与电子显微镜分析相结合的方法，克服了能量色散X射线光谱(EDS)的检测限值。通过综合分析，试图阐明离子吸附矿石中稀土元素的详细分布情况，确定稀土元素丰富的矿物。此外，通过离子交换原位解吸实验研究了稀土元素在矿物颗粒中的化学状态。

风化花岗岩中矿物颗粒的背散射电子(BSE)图像和能量色散X射线光谱(EDS)光谱；(a)石英；(b)钾长石；(c)高岭石颗粒；(d)云母颗粒；(e) 赤铁矿；和(f)钛铁矿。(a–c)是风化花岗岩中的主要矿物，(d–e)是次要矿物。

扫描电子显微镜(SEM)-能量色散光谱(EDS)和激光烧蚀电感耦合等离子体分析风化花岗岩矿物颗粒的质谱分析表明，钾长石风化形成的高岭石颗粒中含有大量的稀土元素。扫描透射电子显微镜(STEM)-EDS分析表明，高岭石颗粒主要由高岭土、伊利石和赤铁矿组成。高岭石颗粒的纳米SIMS元素图表明La和Y特别尤其喜欢集中在伊利石中。伊利石的存在非常有意义，它极有可能是风化花岗岩中稀土元素富集带的形成原因。此外，在原位解吸实验中，经0.5m硫酸铵溶液处理后，近一半的稀土元素(45.5%)残留在高岭石颗粒中。重稀土(HREEs:Gd-Lu)的解吸率(60.4%)低于轻稀土(LREEs:La-Eu)的解吸率(69.0%)。这些结果表明，稀土元素在高岭石颗粒上形成了球内络合物。据此作者推断通过离子交换处理，内球络合大大的抑制了矿石中稀土的提取率。

高岭石颗粒的透射电镜分析结果。(a)高岭石颗粒的高角度环形暗场(HAADF)扫描透射电子显微镜(STEM)图像。(b)高岭石粒子的放大HAADF-STEM图像、电子衍射图案和EDS谱图。衍射图谱为圆形，光谱为矩形。下方的电子衍射图像右上方为赤铁矿的模拟图案。(c) (b) HAADF-STEM图像中Al、Si、K和Fe的STEM-EDS元素图。

TEM中云母颗粒的分析结果。(a)云母颗粒的HAADF-STEM横断面图像。(b)云母粒子的HAADF-STEM图像、电子衍射图案和EDS谱图。衍射图谱为圆形，光谱为矩形。下方的电子衍射图像右上方为赤铁矿的模拟图案

聚焦离子束(FIB)截面的BSE图像和K，Si，La，Y元素图。用纳米二次离子质谱(nano-SIMS)对高岭石颗粒和云母颗粒的FIB截面进行了高空间分辨率和高灵敏度的元素成像

翻译：王佳楠   EarthScience读书会               李  菁   EarthScience读书会  校对：赵倩倩    南京岛弧科技 审核：王红东    南京岛弧科技  如有侵权，请加小编微信：Milanda357 喜欢就点击一个在看吧