aspen共沸精馏如何模拟_煤制氢工艺简介及过程模拟系列(二)

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大家好,本此推送是煤制氢工艺及模拟系列的第二期。此前,我们对制氢工艺的相关背景进行了介绍。(点击跳转:煤制氢工艺简介及过程模拟系列(一))。本期将对后续进行模拟的Texaco煤气化及制氢工艺进行详细说明。

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现有工业化煤气化工艺大致有三大类别:气流床气化工艺,其中以Texaco、Shell技术为代表;固定床气化工艺,其中以Lurgi技术为代表;流化床气化工艺,其中以HTW 技术为代表。三类工艺中,气流床气化工艺的原料煤适应性强,气化炉气化压力与温度高、具有较大热负荷,逐渐发展为当今煤气化的主流技术。

Texaco煤气化技术主要以水煤浆为原料煤进料形态,故也称为水煤浆气化技术,包括备煤阶段、煤浆气化、灰水循环处理与一氧化碳变换等过程。Shell煤气化是较为先进的第二代煤气化技术代表之一,其进料方式为干式进料,原料煤、氧气及少量水蒸气在加压条件下进入气化炉进行气化反应,在3~10s内完成气化炉中升温、裂解与反应等一系列物理与化学转化过程,上述两种主流气化工艺的主要参数设置见下表。

两种气化炉主要参数设置对比

项目

Texaco

Shell

反应炉类型

气流床

气流床

进料方式

水煤浆进料

干式进料

温度(℃)

1200~1500

1450~1600

压力(MPa)

4.1

3.0

原料煤粒度(mm)

<0.1

<0.1

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Texaco煤气化制氢流程概述

此典型工艺中,气化装置使用Texaco水煤浆加压气化技术,以煤、石油焦、高纯氧与水为主要原料,进行高压气化反应生产粗合成气。采用水激冷流程,对合成气及含固灰水进行后处理。

粗合成气自气化单元产出后进入变换单元,经过变换反应得到粗氢气。净化装置包括一氧化碳耐硫变换、NHD(聚乙二醇二甲醚)脱硫脱碳以及甲烷化等工序。净化装置的任务是,将自德士古水煤浆加压气化送来的水煤气进行一氧化碳变换;脱除硫化物及二氧化碳;微量一氧化碳、二氧化碳的甲烷化转化,得到符合环保要求的氢气产品。

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Texaco制氢工艺路线

Texaco气化单元

备煤单元将原料煤进行粉碎,与水混合制备待用水煤浆。适宜浓度的煤焦浆由煤浆槽输送,在德士古气化炉与空分装置所输送来的高纯氧气进行混合,利用烧嘴装置在进入气化炉燃烧室前使进料完全雾化混合,物料气化反应在温度约1300~1400℃,压力为4.0 MPa的条件下进行,得到有效成分为H2和CO为主的粗合成气。

气化所产生的高温产品经过激冷后,灰渣由锁斗进行排放分离。黑水经渣水处理系统进行分离与回收,灰水通过多级闪蒸后可循环回备煤段进行水煤浆制备。

粗合成气进入水洗塔进行洗涤,除去气化过程所夹带的部分细渣,并对粗合成气补充部分后续变换工段所需的水汽。洗涤水由塔底排放后进入多级闪蒸系统。水与合成气混合进入洗涤塔,合成气在塔内与水充分接触后,气液固三相有效分离,固体颗粒与合成气分离并进行塔底沉降。除尘后合成气将送至后续变换工段。

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气化单元&灰水处理单元工艺示意图

变换单元

由气化单元送来的干净水煤气进入变换工段,由中低水气比变换工艺生产变换气,使得出口变换气干基CO浓度小于工艺设定值,得到氢气粗产品。同时,变换段高温高压的变换气可以进入中变与低变废热锅炉进行换热,产出不同等级的中压与低压蒸汽。变换气经过多级水气分离器分离后进入净化工序脱硫脱碳。

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变换单元工艺示意图

酸性气脱除单元

自变换工段来的变换气进入酸性气脱除单元,首先进行脱硫操作。变换气在脱硫塔中与NHD溶液(聚乙二醇二甲醚)进行吸收反应,逆流接触吸收绝大部分硫化氢气体及部分CO2、COS、H2等气体,出脱硫塔的脱硫气H2S+COS小于环保限定值,经脱硫气分离器分离掉夹带的NHD溶液后去NHD脱碳工序。塔底富液经再生塔再生后泵送至前部脱硫塔,吸收剂完成循环,富硫化氢气体送至硫磺装置生产硫磺等产品。

来自脱硫工段的脱硫气进入脱碳塔,气体自下而上与从塔顶来的NHD溶剂逆流接触,气体中的二氧化碳被溶液吸收,也有部分H2S、COS气体被吸收。从塔顶出来的净化气二氧化碳体积含量小于规定值,经净化气分离器除去少量雾沫夹带的NHD后送至甲烷化工序。塔底富液经再生塔再生后泵送至前部脱碳塔,吸收剂完成循环,富二氧化碳气体送可至二氧化碳厂进行利用。

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NHD酸性气脱硫工艺示意图

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NHD酸性气脱碳工艺示意图

甲烷化单元

进入反应器的净化气升温后进入脱硫槽,其内装填氧化锌用以脱除净化气中微量H2S,然后再进入甲烷化炉,其内装填甲烷化催化剂,经甲烷化反应,净化气一氧化碳和二氧化碳体积含量降到标准线以下,降温后进甲烷化水分离器分离掉冷凝液。

甲烷化后最终得到合格氢气产品。

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本期对Texaco煤气化制氢过程进行了简介,下期将开始煤化工模拟进程。与常规组分不同,煤与石油等复杂组分在模拟时不可避免要遇到定义分析问题。对于石油组分,我们可以通过蒸馏曲线等信息进行原料定义,对于煤体系,则有另一套特殊的定义方式,模拟的具体内容我们下期再见啦~

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END

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煤制氢工艺简介及过程模拟系列(一)

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