电池业务知识
锂离子动力电池安全问题
新能源汽车的动力电池组
目前,在电动汽车中能成熟应用的主流为锂电池。锂电池根据正极材料的不同可分为钴酸锂电池、锰酸锂电池、磷酸铁锂电池以及镍钴酸锂三元材料电池等。
电动汽车使用的锂离子电池是将单个锂电池(电芯)按照一定的串并联顺序将多个单体电池组成电池包或电池模块,每个电池模块内的电池数量决定了电池模板的容量,各类型的电池模块中的电池数量有较大的差异。
热失控出发的原因
由机械碰撞、内短路等引起的电池热失控是电池发生起火、燃烧甚至爆炸的核心原因
热失控触发的具体原因可细分为机械、电和热触发 3 类
几种触发形式具有一定的内在联系: 外界的机械触发( 如挤压、针刺、跌落等) 导致电池形变,引发短路等并造成电触发,而电触发产热造成了热触发( 温度升高、过热) ,直接引起电池热失控,发生燃烧、爆炸等事故。综上,热触发造成的热失控是导致池安全事故发生的核心原因。
由于内部短路、外部加热,或者电池在大电流充放电时自身发热,发生热引发,产热速率大于散热速率,电芯中的 SEI 膜、电解液、正负极等在高温下发生一系列热失控反应( 热分解等) ,使电池内部温度快速升高,直到某一温度点,放热速率迅速增加,电池内部能量将会在瞬间剧烈释放,此过程不可逆且不可控,称为热失控,此温度称为热失控触发温度( TRonset)。
电池内压过高或内部瞬间温升过快是动力电池发生燃烧甚至爆炸的主要原因。
2.动力电池燃烧的诱因
动力电池燃烧爆炸的主要诱因分为外部环境激励和内部因素两方面。
1)外部环境激励
(1)过充电。电池在充电过程中会有少量的热量产生,正常充电时由于温度上升慢,散热及时不会发生危险;但是发生过充电时,电池温度会升高较快,促使电解液发生氧化分解,反应产生的热量回头又加剧电池内部的温升,如此反复循环,电池极易发生热失控。
(2)短路。发生短路时,电池的放电电流会很大,温度上升很快,引起系列的放热反应,产生火花甚至爆炸。
(3)机械滥用。机械滥用包括穿刺、挤压、跌落、震动等情况,实验证明,这些情况下电池有极大的可能性发生短路,并且瞬间释放大量的热。
(4)高温热冲击。如果电池长时间在高温环境下,SEI 膜受热分解,导致电池发生短路,电池短路后瞬间放出大量的热,引起其他放热的副反应的发生。
2)内部因素
大量试验结果已证实,电池内部短路是导致正常使用条件下的电池发生燃烧、爆炸等危险行为的主要原因。尽管出场电池全部通过了电压检测工序,但是由于这种内部短路往往是在用户使用过程中才形成的,因此非常难以发现和避免。导致内部短路的主要原因如下:
(1)吸附在隔膜表面的导电粉尘。这是导致电池发生内部短路并最终发生不安全
行为的最大隐患,电池在正常使用状态下发生的不安全行为大多由此原因引起。当没能
严格的控制电池装配车间环境,空气中就会存在大量激光焊接粉尘和极片粉尘。这些漂
浮的粉尘有可能由于静电作用吸附于隔膜表面,卷绕时夹杂在正负极之间。夹杂的粉尘
有可能给电池生产带来两方面的影响:①造成电池微短路。这一部分电池可根据搁置后
的电池电压发现和剔除,不会流通到用户手中,给用户带来不利影响,仅仅降低了产品
成品率。②粉尘没有完全穿刺隔膜,但是存在潜在短路危险。在用户正常使用情况下,
随时有可能发生安全性事故,这种情况危害最大,大多数的安全事故由此引起。其引发
原因是:电池厚度与其荷电状态密切相关。随电池充电不断进行,电池厚度逐渐增加,
而在放电过程中电池厚度则逐渐减小,即每循环一周,电池厚度均要经历一个膨胀收缩
过程。在膨胀过程中原先夹杂在正负极之间的导电微粒因受到挤压而可能刺穿隔膜,导
致电池内部发生微短路,从而引发按完全性事故。
(2)电池卷芯的正负极片有错位。设计电池极片时,负极片往往比正极片宽为 0.5~
1.0mm,其目的是保证电池电芯中负极与之相对的正极边缘宽 0.25~0.5mm,避免电池
充电过程中负极边缘发生析锂现象。但在卷绕过程中没有精确地控制极片位置使得部分
正极边缘较负极凸出,充电时很有可能析出锂,而发生内部短路。
(3)极片有毛刺。如果极片分切时极片边缘存在毛刺,并且在电池生产过程中并未
造成直接的内部短路,往往因不能被发现而作为合格产品出厂。但在电池使用过程中,
可能由于厚度不断膨胀收缩导致毛刺刺破隔膜而发生内部短路,从而引发安全性事故。
(4)负极表面析锂。为避免负极表面析锂,电池设计时负极片容量往往较正极片高
5%~10%。由于负极表面存在空白涂点或者涂布不均,很有可能造成局部正极容量高于
负极。这一部分负极表面在充电过程极易发生金属锂的析出现象,从而有可能造成电池
内部短路。此外,电池低温充电或大电流充电时也非常容易导致负极表面析锂,造成内
部短路。
(5)电解液不均匀。电解液分布较多的地方,电极表面过利用;而分布较少的地方,
则利用程度较低。充电时,过利用的负极表面容易析锂,从而导致电池内部短路,引发
危险性事故。
(6)正极材料不纯,金属杂质可能引起短路。
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Γ ( z ) = ∫ 0 ∞ t z − 1 e − t d t . \Gamma(z) = \int_0^\infty t^{z-1}e^{-t}dt\,. Γ(z)=∫0∞tz−1e−tdt.
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