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导电聚合物聚乙撑二氧噻吩掺杂聚(苯乙烯磺酸盐)(PEDOT:PSS)具有优异的生物相容性、高导电率以及卓越的耐水性等优点,被广泛用于太阳能电池、发光二极管、电化学晶体管、超级电容器以及生物医学等领域。其中,在生物医学领域其相较于无机半导体优异的柔性使其在构筑柔性生物电子器件方面起到难以替代的作用。但是,目前PEDOT:PSS在该领域的应用形态主要以膜形态为主,聚合物膜与生物器官物性方面的显著差异限制了其性能稳定性和器件寿命。近来,PEDOT:PSS导电凝胶体系的出现为解决这一问题带来了新的策略。
近日,美国加州大学洛杉矶分校(UCLA)Ali Khademhosseini和Shiming Zhang等研究者利用PEDOT:PSS体系的室温凝胶化特性,借助表面活性剂的辅助,在室温条件下实现了具有可注射性的新型导电PEDOT:PSS凝胶体系的大面积简便制备。基于简单的注射成型等方法,可实现纤维状、曲面基底膜等多种PEDOT:PSS形态柔性器件的制备。同时,该PEDOT:PSS凝胶体系展现出优异的自愈合性能,在开发有机生物电子器件方面具有广阔的应用前景。相关论文发表于Advanced Materials。
PEDOT:PSS导电凝胶体系的构筑过程。图片来源:Adv. Mater.
研究人员选用表面活性剂十二烷基苯磺酸(DBSA)为辅助试剂制备PEDOT:PSS导电凝胶体系。当DBSA浓度达到约3 v/v%时,体系基于物理交联在室温下能够实现凝胶化,同时凝胶化时间可根据DBSA浓度在2-200 min之间进行精细调节。基于PEDOT链间π-π 堆叠和疏水性相互作用构成的物理交联点,该PEDOT:PSS凝胶体系具有良好的自支撑成型性能。该PEDOT:PSS凝胶体系的导电率达约10-1 S cm-1,远超过大脑或脊椎等器官领域对可植入水凝胶体系导电性能的需求。
不同形态PEDOT:PSS凝胶器件的注射成型。图片来源:Adv. Mater.
该RT-PEDOT:PSS杨氏模量约为1 kPa,在50%拉伸条件下能保持其80%导电性。为进一步减少RT-PEDOT:PSS凝胶体系与生物器件(模量1~100 kPa)的模量差异,研究团队引入第二凝胶组分聚丙烯酰胺(PAAm)以提升凝胶体系机械性能;共混改性凝胶体系的模量可实现1~100 kPa范围内精细调控。同时,PAAm凝胶组分的引入未导致改性凝胶体系整体的导电性能的明显降低。该新型PEDOT:PSS导电凝胶体系的室温凝胶化特性,使其能够基于简便的注射成型实现在曲面基底成膜或制备不同形状凝胶纤维用于生物电子器件构筑。
凝胶体系体积膨胀能力及自愈合性能展示。图片来源:Adv. Mater.
此外,研究发现该PEDOT:PSS导电凝胶体系与膜状态相比具有更大的体积膨胀能力,5 min内干湿态体积变化达约300%。同时,该PEDOT:PSS导电凝胶体系展现出优异的自愈合性能。
总结
该研究基于表面活性剂助剂DBSA的引入,简便实现了具有室温凝胶化和自愈合能力PEDOT:PSS导电凝胶体系的构筑。通过第二PAAm凝胶体系的引入实现了体系机械性能的可调性,使其与生物器件呈现更好的兼容性。此外,该研究成果中PEDOT:PSS凝胶体系的注射成型特性使其作为纤维状器件能够更广泛的应用于生物医学领域。
Room-Temperature-Formed PEDOT:PSS Hydrogels Enable Injectable, Soft, and Healable Organic Bioelectronics
Shiming Zhang, Yihang Chen, Hao Liu, Zitong Wang, Haonan Ling, Changsheng Wang, Jiahua Ni, Betul Celebi Saltik, Xiaochen Wang, Xiang Meng, Han-Jun Kim, Avijit Baidya
Adv. Mater., 2019, DOI: 10.1002/adma.201904752