aspen变压吸附塔_日本科学家设计新一代闸门式吸附塔系统可高效捕捉分离二氧化碳...

根据2015年通过的《巴黎协定》,各国同意减少温室气体排放,以期“将全球平均温度. 较工业化前水平升高控制在2°C之内,并为把升温控制在1.5°C之内而努力。为了实现这一目标,必须减少工业能源的消耗,其中一半的能源用于净化、蒸馏和干燥化学品的分离过程。分离分子的混合物需要大量的能源,成本很高。换句话说,开发一种高效节能的分离技术是当今世界面临的最重要的挑战之一,其中二氧化碳分离和捕集是降低温室气体的重中之重。

分离分子混合物的吸附分离法利用特定分子被吸附在多孔材料中的特性。净水器过滤器和冰箱中的除臭炭就是这样工作的。当混合气体从充满多孔材料(吸附剂)的吸附塔一端倒入时,与吸附剂有强烈相互作用的分子就会被捕捉到孔隙中。一些与吸附剂相互作用较弱的分子也被吸附在孔隙中,但大部分分子通过并流出吸附塔。被带入孔隙中的分子通过加热或减压吸附塔的内容物而回收或解吸。为了有选择地将分子吸附到吸附剂中,需要有较强的相互作用,但解吸所需能量也相应增加。大大提高吸附分离效率的关键是找到具有一定自相矛盾性质的吸附剂,既能选择性地吸附大量分子,又容易解吸。

变压吸附(PVSA)和变温吸附(TSA)工艺,都是利用多孔材料进行气体分离的方法,比起需要选择性沸腾和冷凝的蒸馏,可以更加节能。然而,PVSA和TSA并非没有局限性。这些技术难以实现高通量分离,因为压力损失是由于必要的系统扩大以及吸附塔底部吸附剂的压碎而引起的。以往为解决这些问题所做的努力造成了其他问题,如吸附产生的热量,导致吸附能力下降,因此需要寻找一种新型的吸附材料,这种材料表现出大的负载能力、高选择性和最小的吸附热量,而这些特点与已知材料实际上是矛盾的。

因此,本研究的重点是 “门式吸附材料”。这种材料的最大特点是具有柔性结构。研究人员以ELM-11为研究对象,ELM-11是一种柔性金属有机框架(MOF),该框架是一种多孔材料,在特定气压下表现出 “门开 “和 “门闭 “的特性。ELM-11的孔隙是封闭的,当混合气体中含有的CO2浓度较低时,它不会吸附CO2,但当CO2浓度超过一定的阈值时,它就会迅速膨胀,并打开孔隙捕捉CO2分子。由于孔隙的开闭行为就像一扇门,所以称为门型吸附剂或浇口型吸附剂。ELM-11通过变形结构封装CO2分子,因此表现出高CO2选择性。此外,当混合气体中的CO2浓度低于临界值时,ELM-11会收缩结构,将吸附的CO2分子全部释放。换句话说,ELM-11具有非常适合CO2吸附和分离的特性。它能选择性地吸附CO2,并能轻易地解吸CO2。

对于废气中含有的CO2的吸附分离的实际应用,必须对大量的气体进行高速处理。问题是与CO2吸附相关的热量的产生。在传统的 “硬 “吸附剂中,吸附热会使温度升高,导致CO2吸附力下降,CO2选择性降低。ELM-11具有柔性结构,当它吸纳CO2分子时,会膨胀。研究小组重点研究了ELM-11的膨胀可能会产生冷热,有效抑制CO2吸附导致的温度上升。

首先,他们对ELM-11进行了气体吸附实验,并进行了多种计算研究,量化了ELM-11的CO2分离能力。他们将性能数据与HKUST-1进行了比较,HKUST-1是一种传统的吸附剂,被认为是最有希望分离CH4和CO2气体混合物的吸附剂。数据显示,ELM-11的CO2选择性是HKUST-1的9.7倍。单位吸附剂重量的CO2回收量是HKUST-1的2.1倍,HKUST-1没有内在的热管理能力。事实证明,ELM-11极其适用于高速吸附分离系统。

研究人员设计了一个由两级吸附塔组成的高速吸附分离系统,其中一级吸附塔装的是HKUST-1。当混合气体中含有的CO2浓度超过一定的阈值时,ELM-11会迅速膨胀并打开孔隙,吸附CO2分子。这意味着,当气体中的CO2浓度由于ELM-11对CO2的吸附而下降到临界值时,剩余的CO2根本没有被吸附,随CH4一起流出,这意味着无法得到高纯度的CH4气体。因此,为了防止这一问题的发生,研究人员在充满ELM-11的吸附柱的后期,安装了一个充满HKUST-1的小型吸附柱,HKUST-1对低浓度CO2气体具有优良的吸附特性。他们利用小型两级吸附塔对CH4和CO2混合气体进行了突破性测定,能够确认得到高纯度CH4气体。

两级吸附塔系统能够减少塔的总体积,减少吸附剂的使用量,降低能源消耗。乍一看,该系统的构思很简单,但通过设计第一级吸附塔,使ELM-11的特性得以充分展现,这样就可以大大缩小系统体积。利用ELM-11和HKUST-1的特性的联合系统效果非常好。

研究人员需要明确三个问题,看看ELM-11是否具备现实生活中高通量分离过程所需必要质量。首先,开闸主机框架响应需要非常快。第二,分离性能必须对非等温条件起作用,据研究人员所知,以前还没有这方面的报道。第三,由于部分气体压力降低到低于开门压力而导致的“滑脱”现象,使得柔性MOF无法吸附分子。ELM-11表明,研究人员能够克服这三个问题,可以通过两级吸附塔解决“滑脱”问题。

此外,该系统还可应用于火电厂等二氧化碳排放源的废气处理。为了将这种采用门式吸附剂的高速吸附/分离系统投入实际应用,需要解决柔性MOFs造粒导致的开门阻碍,以及颗粒体积膨胀导致的压降等问题。该团队已经开始着手解决这些问题。

本研究的成果为气体分离领域开辟新纪元。这项研究作者花了3年时间才发表在《Nature Communications》上。研究团队的辛勤工作终于得到了回报。

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日本科学家设计了一种闸门式吸附塔系统,该系统可以捕获和分离混合气体中二氧化碳,以减少工业来源的温室气体排放。

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