二价镁配合物中第一和第二层水分子的排列：来自分子轨道和密度泛函理论以及结构晶体学的结果...

研究背景

介绍了使用量子化学方法对镁离子水合物的研究，特别关注第一和第二水合壳层中水分子的排列，以及这些排列对镁离子水合稳定性的影响。

研究主旨

本文研究了二价镁离子水合物的结构和能量，重点是水分子在第一和第二水合壳层中的排列。通过理论计算，发现所有水分子位于内配位壳层的镁离子水合物更稳定。这一结果得到了晶体结构分析的支持，表明六水合镁离子是最稳定的形态。研究还提出了一种新的模型，其中18个水分子分布在两个水合壳层中，形成一个稳定的水合网络。

研究特点

使用大型包含（多重）极化和弥散函数的基础集，通过第二阶Møller-Plesset（MP2）微扰理论和B3LYP杂化密度泛函理论计算了各种含有多达18个水分子的气相二价镁离子水合物的结构和结合焓。通过剑桥结构数据库中列出的36个Mg[H2O]62+晶体结构的信息与实验数据进行比较。计算研究表明，所有水分子位于内配位壳层的Mg[H2O]52+和Mg[H2O]62+配合物的能量低于一个或两个水分子位于第二配位壳层的结构；当使用相同的基础集时，这些能量差在MP2计算中比B3LYP计算中更大。晶体结构中的水合镁环境证实了Mg[H2O]62+组合的稳定性。

文章出处 二价镁配合物中第一和第二层水分子的排列：来自分子轨道和密度泛函理论以及结构晶体学的结果