高等工程热力学复习04

第5章 热力学函数间的普遍关系式

5.1 热力学函数的分类

5.2 建立热力学函数普遍关系式的基础

目的：
(1)利用可测热力参数求取不能由实验直接测定的热力学函数
(2)利用所建立的关系式知道实验和整理实验数据，检验实验数据的一致性
1.基础之一
热力学函数的普遍关系式是热力学一个状态函数与其他状态函数之间的关系，因此它必须包含完整的独立变量参数，这叫做状态定理或相律的约束
2.基础之二
热力学函数应能包含与热力学第一定律和热力学第二定律相关的信息，作为特征函数(或复合函数)应能够全面而确定地描述热力系统的平衡状态
3.基础之三
由于热力学函数的连续可微性质，因此数学上有关函数的微分和偏导数关系、麦克斯韦$Maxwell$关系式以及勒让德$Legendre$变换和函数行列式的雅各比$Jacob$变换都将是推导热力学函数关系式的重要依据。特征函数的重要作用在于只要对它求偏导数就能导出所有其他的热力学函数和参数，从而使计算大为简化。
4.函数的偏导数基础
简单可压缩系统具有两个独立变量$x、y$，任意第三个变量$z$是$x$和$y$的函数，即
$$z=f(x,y)$$常把$z$称为状态函数，例如$$u(s,v)、h(s,p)、f(v,T)、g(T,p)、s(T,v)$$
(1)全微分条件
若变量$z$是独立变量$x$和$y$的连续函数,它的各偏导数都存在且连续，则其全微分为
$$\mathrm{d}z=(\frac{\partial z}{\partial x}{)}_y\mathrm{d}x+(\frac{\partial z}{\partial y}{)}_x\mathrm{d}y$$
(2)链式关系
$$(\frac{\partial z}{\partial y}{)}_x(\frac{\partial y}{\partial z}$$