设计初衷,溶剂化结构严重影响锌负极的副反应,但是研究的较少。
材料,ZnBF4-甘油-硼酸-壳聚糖-聚丙烯酰胺的混合双网络凝胶。实现了兼具 液体 高电导率,凝胶 坚固界面,固态电解质 高离子转移数的三种优点。 从材料组分看 感觉十分复杂 且看下文怎么一一剖析各成分的作用。
性能,超宽温区 -50度到100度。3w次循环
背景,传统水系电解液 'Zn离子和水有强烈的溶剂化作用,此为her和腐蚀的主要原因。此外BF
4阴离子水解的强酸环境也会腐蚀负极。
阴阳离子溶剂化共调节的方案提出,用壳聚糖,甘油,丙烯酰胺这些富含氧氮的组分,与水形成氢键从而影响锌离子溶剂化。用硼酸捕获阴离子水解的F离子和HF。
图1为设计scheme忽略
图2a 研究了不同组分凝胶的离子电导率,zgbcp分别是锌,甘油,硼酸,壳聚糖和pam的简写。
2b保水性。
2c通过变形流动 表现能量耗散的表征。有硼酸甘油的凝胶流动性会增加,可以缓解体积膨胀。
2d粘附性照片 s5测了粘附强度
2e光学显微镜直观的看与正极的粘附界面
2f用afm测粘附功
2g粘附的机理图,oh nh2 conh2是发挥粘附的基团。
图3计算与溶剂化结构的研究
图3a 水,甘油,硼酸,聚丙烯酰胺与锌离子和阴离子分别的结合能。
聚丙烯酰胺和甘油与锌离子的比锌离子和水更亲和。甘油硼酸与阴离子比水和阴离子更亲和。
图3b锌的径向分布函数确定了锌的溶剂化结构
图3c 凝胶和水中水分子的esp,证明凝胶中水电荷分布更平衡不易分解。
图3de 阴离子的溶剂化结构确定了
图3f活化能 g锌离子转移数 hher性能
图4a c循环性能 b1-1一百圈后xrd d水 甘油 硼酸对氟离子的结合能证明可以捕获氟离子。e 锌板表面红外 证明znf的sei生成的很多。f刻蚀的xps证明sei生成。h不同温度的drt谱 i对比
图5和6全电池性能