表面晶格修饰实现高稳定性钾离子电池MnHCF正极

背景：Mn存在JT畸变因此会严重溶解且产生复杂相变，因此作为正极MnHCF容量会快速衰减。

方法：共沉淀合成MnHCF后不离心 而在溶液中继续加入金属离子溶液包括Fe,Ni,Cu,Co等。。让这些离子表面取代Mn离子，形成保护层，达到防止溶解抑制JT的目的。

引言的引出：表面包覆 和 掺杂离子 是两种常用方法，但包或掺的非活性组分会带来不利。表面结构调控是好办法，但简单可控的方法具有挑战性。

图1

 

a合成方法，可以与MnHCF离子交换的原因：1.是Mn-N键和其他金属氮键比键长长，键能弱，计算表明锰小于钴小于铁小于镍小于铜。2.溶度积ksp Mn为10-3，Cu为10-16。

b不同离子取代的性能，从图看Fe取代是最好的。从性能看 取代后倍率性能都有很大提高，引出疑问 是否不同种类的普鲁士蓝 本身的倍率性能就是不同 那怎么判断哪一种好呢''？

c CV图 掺Fe的低电位多一对峰 对应掺进去的Fe-N位点。

d 不同圈数gcd 看出稳定性的提升

e初始以及循环100圈后 正极的icp，Fe/Mn的比例。如果变大了 说明Mn溶解很多 所以会变大。

 

图2

 

 

 

a xrd说明掺杂后晶体结构未改变。s11投射晶格间距 说明掺杂后晶格失配很小。

b红外说明有一部分FeN出现 证明掺杂成功

c拉曼光谱 证明出现FeN的峰

s14 xps 掺杂样品高结合能出现峰 因为FeN键弱 更易被氧化 侧面证明掺杂成功

d e TEM的EDS线扫 证明掺杂在表面

s16 STEM-EELS证明掺在表面

 

图3 性能图

 

 

图4机理解释

 

ab 原位阻抗图和DRT图 开路电压到放电到充电。原位xrd。非原位拉曼。

图5全电池

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