核磁共振中的自旋偶合与自旋分裂规律及图谱特征(二)-科学指南针

11.ABX系统的图谱特征
ABX系统的图谱最多时可以观测到14条谱峰，A、B部分各为4条，X部分为6条，其中，2条为综合峰，通常强度较低，不易观测到。A和B的谱线归属需要通过计算才能确定，有关计算请读者参考其他专著（谱线9和14代表综合峰）ABX系统的解析比较复杂，请参阅有关专著。

12. AA'BB系统的图谱特征
AA'BB’系统的图谱特征是左右对称，理论上，AA'、BB'各有14条谱峰，但是，由于谱峰的重叠等原因，AA'和BB'往往表现不出14条谱峰。

近年来，随着高分辨核磁共振谱仪磁场强度的不断提高，多数AA'BB'系统的图谱已经简化为AA'XX'系统，特别是电性有明显差别的取代基取代的1，4-取代的苯环构成的AA'BB'系统，其图谱外形类似于AB系统的图谱特点，表现为四重峰和苯环上的邻位偶合常数。

13. 羟基的HNMR信号特征
①通常，由于醇、酚、羧酸的羟基在分子间或分子内的相互交换速度很快，其1HNMR信号表现为尖峰。

②有时，由于分子内或分子间形成部分氢键，使交换速度变为中等，也会出现钝峰，这与分子结构和实验条件有密切关系。

③含OH的样品，若样品的纯度很高，且不含痕量的酸或碱，则羟基的交换速度很慢，可观测到其与邻碳氢的偶合分裂此外，在测定醇类化合物的1HNMR谱时，若用 IDMSO-d6作溶剂，羟基可以和溶剂形成很强的氢键。氢键的形成同样降低了羟基质子的交换速度，使它能与邻位质子发生偶合而显示出多重峰（伯、仲和叔醇的羟基质子信号分别是三重峰，二重峰和单峰）。

14.电偶极矩
相距一很小距离排列着的电量相等而电性相反的两个点电荷构成电偶极矩。

15.电四极矩
大小相等而方向相反的两个电偶极矩相距很小距离排列着就构成电四极矩。

16.电四极矩原子核
有些原子核，其对外的作用相当于一个电四极矩加一个点电荷的作用，这种原子核称为具有电四极矩的原子核。凡自旋量子数I＞1/2的原子核都具有电四极矩。电四极矩原子核都具有特有的弛豫机制，称为电四极矩弛豫效应；当电四极矩弛豫效应处于一定的强度范围时，会导致核磁共振谱线的加宽。

17.与氮相连质子的1H NMR信号特征
①脂肪胺：氨（胺）基与饱和碳相连时（R-NH2，R-NH-R'），碱性较强，因此，大多数一级胺和二级胺的氨（胺）基质子活泼性强，它们的共振峰为一单峰。

②芳胺：氨（胺）基与芳环相连时，则具有中等强度的碱性，因此，大多数一级和二级芳胺质子活泼性中等，一般出现一较宽的单峰。

③胺盐：许多胺在酸性溶液中，由于氨（胺）质子交换速度比较慢，氢受14N偶合，可以给出近似的三重峰，JNH＝50～60Hz，三重峰的面积比为1：1：1，并且大多数情况下，三个峰是宽的。

④酰胺及芳氮杂环：在酰胺及芳氮杂环中，氨（胺）基质子慢速交换，其既可以与14N核偶合，又可以与邻碳上的质子偶合，而且，还要受到14N核的电四极矩弛豫效应的影响，使得这类质子的峰在不同的化合物中具有不同的宽度或峰形（视何种作用为主而定）。

18.14N核的电四极矩弛豫效应对氨（胺）基质子的1HNMR信号的影响
①电四极矩弛豫效应强时，它对邻近的核只产生一个平均的自旋“环境”，不表现出对1H的偶合作用，所以，1H出现一个尖的单峰。

②电四极矩弛豫效应弱时，则类似无电四极矩的原子核，对邻近的核产生正常的偶合裂分。

③电四极矩弛豫效应中等时，1H则呈现比较特别的峰形，如宽且平的峰。

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