原子的精细结构

n主量子数
l轨道角量子数
L电子轨道角动量
2s+1自旋多重度
j电子的总角动量
m=J,J-1,...1-J,J磁量子数
u_z=-m_jg_ju_B
g_j=\frac{3}{2}+\frac{1}{2}(\frac{s(s+1)-l(l+1)}{j(j+1)})
^{2s+1}L_{l+s}l-range:\left\{\begin{matrix} S & 0\\ P& 1,0\\ D& 2,1,0 \\ F & 3,2,1,0 \end{matrix}\right.
  • 光谱的精细结构
    • 原子光谱中每条谱线都是由多条谱线组成的
  • 量子表达式
    • 角动量L是量子化的L=\sqrt{l(l+1)}\hbar
      • l表示轨道角量子数
      • 磁矩u_l=-\gamma L=-\sqrt{l(l+1)}\frac{e\hbar}{2m_e}
      • 磁矩在z方向上的投影u_{l,z}=-\frac{e\hbar}{2m_e}m_l
        • m_l磁量子数
    • 玻尔磁子u_B=\frac{e\hbar}{2m_e}=\frac{1}{2}\frac{e^2}{\hbar c}\frac{\hbar^2}{m_e e^2}e=\frac{1}{2}\alpha (ea_1)
      • 磁相互作用比电相互作用小两个数量级
    • 角动量取向量子化
  • 施特恩-盖拉赫实验
    • Stern 和 Gerlach 在1921年从实验中直接观察到了原子在外磁场中的取向量子化
    • 实验证实了:
      • 原子在磁场中的空间量子化理论表明  轨道角量子数一定时,m_l有2m+1个取向,因此一定为一个奇数。
      • 实验中观察到奇数取向的例子
        • 基态氧原子
        • Zn,Ge,Hg,Sn
      • 实验中观察到偶数取向的例子
        • 氢原子
        • Li,Na,Ka,Cu,Ag,Au
  • 电子自旋的假设
    • Uhlenbenck 和 Goudsmit 在1925年提出的电子自旋假设
    • 电子的自旋角动量S是电子的属性之一,也被称为电子的固有矩
      • 自旋量子数s
      • S=\sqrt{s(s+1)}\hbar
    • 按照轨道角动量取向的考量,自旋角动量的取向也应该有2s+1个但这与碱金属的能级是双层的,所以自旋取向也只有两个,2s+1=2,s=0.5
      • 在z方向的分量只有两个s_z=\pm\frac{1}{2}
    • 洛伦兹的质疑
      • \hbar=I\omega=\frac{2}{5} m_e r_e^2 \cdot \frac{v}{2 \pi r_e}\Rightarrow v=\frac{5\pi \hbar}{m_e r_e}
      • r_e = \frac{e^2}{4\pi \varepsilon _0 m_e c^2}
    • 总角动量\left\{\begin{matrix} L=\sqrt{l(l+1)}\hbar\\ S=\sqrt{s(s+1)\hbar}\\ \vec{j}=\vec{L}+\vec{S}\\ J=\sqrt{j(j+1)}\hbar \end{matrix}\right.
      • j表示总角动量量子数
      • \left\{\begin{matrix} l\neq 0,j=l\pm1/2\\ l=0,j=1/2 \end{matrix}\right.
    • 自旋角动量应绕  轨道运动产生的磁场  进动
    • 轨道角动量应绕  自旋运动产生的磁场  进动
    • 无外磁场存在时,总角动量应该守恒,自旋角动量与轨道角动量应绕总角动量进动
    • 上三者将造成能级的精细分裂
  • 朗德g因子
    • 单电子原子的总磁矩
      • 电子做轨道运动时伴有轨道磁矩
        • u_l=-g_l\frac{e}{2m}\vec{L},g_l=1
        • 只考虑轨道角动量时
      • 电子的自旋磁矩
        • u_s=-g_s\frac{e}{2m}\vec{S},g_s=2
        • 只考虑自旋角动量时
      • g=1+\frac{J^2-L^2+S^2}{2J^2}=1+\frac{j(j+1)-l(l+1)+s(s+1)}{2j(j+1)}
  • 原子态^{2s+1}K_{j}
    • Sl=0

      P

      l=1

      Dl=2
      Fl=3

  •  塞曼效应
    • 将光源放入磁场中,一条谱线会分裂成几条
    • 谱线的分裂表明能级的分裂
    • 正常塞曼效应
      • 单态谱线在外磁场中的分裂
    • 反常塞曼效应
      • 非单态谱线在外磁场中的分裂
    • 帕邢-贝克效应
      • 足够强的外磁场中,自旋与轨道的耦合被破坏

自旋-轨道相互作用能

  • 电子自旋磁矩

u_s=\frac{e}{m}p_s=\frac{e}{m}\sqrt{\frac{1}{2}\times\frac{3}{2}}\hbar

  • 自旋轨道相互作用能

\Delta E=\frac{1}{4\pi \varepsilon _0}\frac{e}{m}\frac{Ze}{mc^2}\frac{1}{r^3}\frac{p_j^2-p_l^2-p_s^2}{2}

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River Chandler

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