电解质溶液是指溶质溶解于溶剂后完全或部分解离为离子的溶液。溶质即为电解质。具有导电性是电解质溶液的特性,酸、碱、盐溶液均为电解质溶液。电解质溶液是靠电解质离解出来的带正电荷的阳离子和带负电荷的阴离子,在外电场效果下定向地向对应电极移动并在其上放电而实现的。
电解质导电归于离子导电,其巨细随温度升高而增大。离子导电必定在电极界面发生电解效果,引起物质(相关电解质)变化。一般依靠自由电子导电的金属导体为第一类导体,而称电解质溶液和熔体为第二类导体。
电解质溶液导电性影响要素
影响导电性的主要要素有电离度、电导、离子淌度、离子搬迁数、离子活度和离子强度。
1、电离度
达到电离平衡时,已电离的电解质分子数与其总分子数之比,以百分数表示。电离度大,表示离解生成的离子多,导电能力强。在一定温度下,电解质的电离度随其浓度的减小而增大。电离度、浓度和电离常数之间的定量关系由奥斯特华减弱规律确定。试验标明,电离度很小的弱电解质,能很好地服从减弱规律,强电解质则基本上不服从减弱规律,由于强电解质实践上是简直完全电离的。溶液中不存在电力平衡问题。由于强电解质溶液中(除非无限稀释溶液)中存在强烈的离子相互效果,强电解质电离度并不反映其电离的真实状况。因此,称强电解质的电离度为表观电离度。
2、电导
电阻的倒数,与电工学上电导的一般意义一致。电解质溶液的电导有两种表示方法:比电导和当量电导。比电导是指1平方厘米电极面积、电极间隔1厘米的电解液的电导。当两点到是指相距1厘米的二平行电极间含有1克当量电解质的溶液的电导。
3、离子淌度
二电极间电位梯度为1V/cm时离子的移动速度,又称离子绝对移动速度。离子淌度随溶液浓度增大而减小,随温度升高而增大。电解质的离子淌度越大,其当量电导也越大。
4、离子搬迁数
某种离子搬迁所运送的电量,占经过溶液总电量的分数,又称离子输电分数。两种淌度不同很大的离子,其搬迁数相差也很大。工业电解中,可依据淌度巨细,判断该种离子传导电量多少和电极附近浓度变化状况,作为操控电解条件的依据。
5、离子活度
修正后的离子浓度,又叫有用浓度,等于离子的实践浓度与活度系数的乘积。活度系数则等于活度与浓度之比。处理极稀溶液 之外,由于溶液中离子之间及与熔剂分子之间存在着复杂的相互效果,使得离子的浓度不等同于活度,即活度系数不等于1。引入离子活度概念,即以离子活度替代离子浓度,就可以使只适用于抱负溶液的一些热力学公式也能用于实践溶液中。
6、离子强度
溶液中所有各种离子的浓度乘其价数平方之总和的一半。离子均匀活度系数随离子强度增大而减小,而且离子的价数越高,减小就越多。离子强度在一定程度上反映了离子间相互效果的强弱。