C5石油树脂在常温下是呈固状的热塑性低分子量聚合物,平均分子量一般在1000~2000 之间。由于石油树脂属非结晶形物质,故没有一定的熔点,通常采用环球法测定其软化点。软化点是决定石油树脂用途的重要性能指标,目前国内生产的石油树脂软化点可分为80~110℃及110~160℃两大系列。石油树脂的物理性质,如:色相、相容性、软化点、熔融粘度、酸值、碘值等是鉴别石油树脂性能的主要指标,也是决定石油树脂应用领域的重要因素。用于路标漆行业的C5 石油树脂的指标要求如表2 所示:
路标漆用石油树脂除了以上基本要求外,还要求树脂具有良好的流动性、填料分散均匀,不沉降、高耐磨、热稳定性好、干燥速度快等,要得到性能优良的路标漆专用树脂,一般需要对C5石油树脂进行改性处理,如韩国科隆公司生产的路标漆专用C5石油树脂HIKOREZ R-1100S 和上海金森生产的热融型路标漆专用树脂ECR-288S(7)的性能指标如表3 所示。
3 路标漆用C5 石油树脂的制备方法
作为路标漆配料对C5石油树脂的要求较高,目前国内生产的用于路标漆的C5 石油树脂主要缺点是:耐热稳定性不好、流动性差、软化点低,很难满足路标漆行业的需求,改善这些缺点的途径目前主要是通过对C5 石油树脂进行改性,主要有两种途径,即化学改性和物理改性。
3.1 物理改性
物理改性主要是指将石油树脂与其他物质直接进行共混的过程。目前常用的物理改性剂主要有抗氧剂和增塑剂,如聚乙烯蜡等。也有的采用化学改性和物理改性相结合的方法,例如日本专利中报道先用0.4%的马来酸酐对C5石油树脂进行化学改性,然后再用0.35%聚乙烯蜡进行物理共混改性的方法,制得了性能优良的可作为热熔型路标漆配料的石油树脂。
3.2 化学改性
为了克服C5石油树脂作为路标漆配料的缺点还可以对其进行化学改性。其改性途径主要有两种,一是加氢改性,使C5石油树脂分子中的双键得到加成,从而改善其色泽和抗氧化稳定性;二是化学改性,即在C5石油树脂分子中引入极性基团,或在原料中加入单烯烃等改性剂制得特殊性能的石油树脂。本论文主要介绍加氢改性、马来酸酐改性和硅烷改性方法。
3.2.1 加氢改性
加氢改性就是使C5 石油树脂分子中的双键得到加成,从而改善其色泽和抗氧化稳定性,通过加氢改性可制得白色树脂。据报道质量分数为10%~30% 加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。
加氢主要有浆态、固定床、喷淋塔3种方法,可采用一段或二段加氢工艺。其生产方法是将石油树脂溶于环己烷或矿物油等溶剂中,加入负载在氧化铝或硅藻土上的镍或铝催化剂,在升温状态下通人氢气进行加氢反应,其反应产物经蒸馏后即得到加氢改性石油树脂。专利97112026.9、US6,458,902中都介绍了石油树脂的加氢改性方法。
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