新能源行业碳酸锂溶液除钙镁工艺技术

 

 

• 碳酸锂作为锂盐的基础盐，是制取锂化合物和金属锂的原料，可作铝冶炼的电解浴添加剂，也可用于合成橡胶、燃料、半导体等方面，电池及碳酸锂主要用于制备钴酸锂、锰酸锂、三元材料及磷酸铁锂等锂离子电池正极材料。近年来随着历帝丹赤行业的快速发展，促使生产锂电池正极材料的主要原料碳酸锂的需求量大幅增加，目前制备碳酸锂的基本过程为：
• 矿石分解后浓缩富集Li--除杂（依次出去Fe、Mn、Pb、Ca、Mg、Na、K等杂质）--转型沉淀为粗碳酸锂--溶解后深度除杂--二次沉淀为碳酸锂；该过程中主要采用了沉淀法除杂，效果受所形成难溶盐溶解度的影响较大。
• 由于部分沉淀形成了可溶性胶体，使其出去效果并不理想；尤其是Ca、Mg的性质与Li十分相似，难以除尽，因此只能获得工业碳酸锂，其中仍有一定含量的Ca、Mg、Fe、Na、K等多种阳离子杂质，不能直接用于锂电池材料的制备，目前常见的电池级碳酸锂制备方法是将工业碳酸锂酸化或通过CO2使其形成LiHCO3溶液，利用各种离子交换树脂或者各种试剂进一步深度除杂，通过加热使LiHCO3分解，重结晶成Li2HCO3后，再洗涤净化而成；这些方法的除杂效果并不是很理想，尤其是所加入的各种化学制剂自身还需要通过洗涤除去，使得大规模工业化生产中，碳酸锂中杂质离子的含量难以控制，产品质量不能保证；

• 生产锂离子电池、锰酸锂、锰酸锂前驱体、磷酸铁锂、磷酸铁锂前驱体、三元材料等是新能源公司主营业务之一，碳酸氢锂溶液在氢化沉淀出大部分钙和基本全部镁后，仍有部分钙镁残余，如果进入蒸发器，会造成蒸发器的结垢，需要停产清洗会影响正常生产，所以需要通过树脂法深度去除钙镁离子。
• 经过初步除杂过滤后的碳酸氢锂溶液进入树脂柱，通过树脂上的螯合基团对溶液中的钙、镁离子进行选择性吸附，经过树脂选择性吸附后，产水流出的是碳酸氢锂合格溶液，同时、随着钙、镁越来越多的在树脂上吸附并最终达到饱和，停止进料开始再生树脂，用盐酸将吸附饱和的钙、镁离子进行洗脱，再用氢氧化钠转型树脂，如此树脂恢复到初始状态，进行周期性吸附钙、镁离子；

• 氨甲膦酸基连接到聚苯乙烯共聚物的大孔树脂，是一种专门用于高岩谁出钙镁的螯合树脂，从含有一价阳离子的废水处理中选择性去除二价阳离子，可以钙一样从一价阳离子中分离出来；此外，高盐水除钙镁螯合树脂还可用于在氯碱工业中盐水洗涤溶液脱钙，以及电镀和金属酸洗，湿法冶金，电池制造的铅去除等