29382-2012 硝磺草酮原药课堂随笔

gab4321654

于 2023-10-22 14:36:24 发布

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版权

1 范围

本标准规定了硝磺草酮原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运和验收期。

本标准适用于由硝磺草酮及其生产中产生的杂质组成的硝磺草酮原药。

注：硝磺草酮及其相关杂质硝基贴吨酮的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录
A。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 1601 农药 pH 值的测定方法

GB/T 1604 商品农药验收规则

GB/T 1605—2001 商品农药采样方法

GB 3796 农药包装通则

GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法(ISO 3696:1987,MOD)

GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T 19138 农药丙酮不溶物测定方法

3 要求

3.1 外观

为浅棕色至黄棕色固体粉末或棕色潮湿固体，无可见的外来物和添加的改性剂。

3.2 技术指标

硝磺草酮原药还应符合表1要求。

表 1 硝磺草酮原药控制项目指标

项目	指标
硝磺草酮质量分数(以干基计)/% ≥	95.0
干燥减量/% ≤	25
硝基咕吨酮质量分数*(以干基计)/(mg/kg) ≤	2
丙酮不溶物"/% ≤	0.2
pH值范围	3.0～6.0
正常生产时，硝基咕吨酮质量分数、丙酮不溶物每3个月至少测定一次。

4 试验方法

安全提示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使

用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定 。

GB 29382—2012

4.1 一般规定

本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682—2008
中规定的三级

水。检验结果的判定按GB/T 8170—2008 中的4.3.3修约值比较法进行。

4.2 抽样

按 GB/T
1605—2001中"商品原药采样"方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量

应不少于100 g。

4.3 鉴别试验

红外光谱法—-试样与硝磺草酮标样在4000 cm⁻ ¹~400 cm
范围的红外吸收光谱图应没有明

显区别。硝磺草酮标样红外光谱图见图1。

cm- 1

图 1 硝磺草酮标样的红外光谱图

液相色谱法——本鉴别试验可与硝磺草酮质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，
试样溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中硝磺草酮的色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%

以内。

4.4 硝磺草酮质量分数的测定

4.4.1 方法提要

试样经真空干燥后用流动相溶解，以乙腈+水(磷酸调 pH
值至3)为流动相，使用以Ci₈ 为填料的不锈钢柱和紫外检测器，在波长270 nm
下，对试样中的硝磺草酮进行反相高效液相色谱分离和测定，

外标法定量。

GB 29382—2012

4.4.2 试剂和溶液

乙腈：色谱级；

水：新蒸二次蒸馏水；

磷酸；

硝磺草酮标样：已知质量分数，w≥99.0%。

4.4.3 仪器

高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器；

色谱数据处理机或色谱工作站；

色谱柱：250 mm×4.6mm(i.d.) 不锈钢柱，内装Ci₈
、5μm填充物(或具等同效果的色谱柱);

过滤器：滤膜孔径约0.45 μm ;

微量进样器：50μL;

定量进样管：5μL;

超声波清洗器。

4.4.4 高效液相色谱操作条件

流动相：平[乙腈：水(磷酸调 pH 值至3)]=40:60,经滤膜过滤，并进行脱气；

流速：1.0 mL/min;

柱温：室温(温差变化应不大于2℃);

检测波长：270 nm;

进样体积：5μL;

保留时间：硝磺草酮约10.1 min。

上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。

典型的硝磺草酮原药高效液相色谱图见图2。

1 — -硝磺草酮。

图 2 硝磺草酮原药的高效液相色谱图

GB 29382—2012

4.4.5 测定步骤

4.4.5.1 标样溶液的制备

称取0. 1 g (精确至0.0002 g) 硝磺草酮标样于50 mL
容量瓶中，用乙腈定容至刻度，超声波振荡 5 min
使试样溶解，冷却至室温，摇匀。用移液管移取上述溶液5 mL 于50 mL
容量瓶中，用流动相稀

释至刻度，摇匀。

4.4.5.2 试样溶液的制备

称取含硝磺草酮0.1 g (精确至0.0002 g)
的已干燥过的试样(干燥方法见4.5.2)于50 mL 容量瓶
中，用乙腈定容至刻度，超声波振荡5 min
使试样溶解，冷却至室温，摇匀。用移液管移取上述溶液

5mL 于50 mL 容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。

4.4.5.3 测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针硝磺草酮峰面积相对变

化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

4.4.5.4 计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中硝磺草酮峰面积分别进行平均。试样中硝磺

草酮的质量分数按式(1)计算：

(1)

式中：

w₁— 试样中硝磺草酮的质量分数，以%表示；

A。— 试样溶液中，硝磺草酮峰面积的平均值；

m₁- 硝磺草酮标样的质量，单位为克(g);

w— 硝磺草酮标样的质量分数，以%表示；

A₁—— 标样溶液中，硝磺草酮峰面积的平均值；

m2— 试样的质量，单位为克(g)。

4.4.6 允许差

硝磺草酮质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.5%,取其算术平均值作为测定结果。

4.5 干燥减量的测定

4.5.1 仪器

真空泵；

真空干燥箱：60℃±2℃,真空表表压： —90 kPa±5kPa。

4.5.2 测定步骤

用已恒重后的称量瓶称取10 g 试样(准确至0.01 g),
铺平，放入真空干燥箱中。开启真空泵，于 60℃±2℃,真空表表压-90 kPa±5kPa
条件下干燥至恒重(约需1 h), 放入干燥器中，冷却至室温，

称重。

GB 29382—2012

4.5.3 计算

样品中干燥减量按式(2)计算：

式中：

…………………………

(2)

W₂ 样品中干燥减量的质量分数，以%表示；

mo—— 称量瓶与试样的质量，单位为克(g);

mi—— 干燥后称量瓶与试样的质量，单位为克(g);

m — 试样的质量，单位为克(g)。

4.6 硝基咕吨酮质量分数的测定

4.6.1 方法提要

试样用乙腈溶解，使用液相色谱串联四极杆质谱联用仪，采用 MRM
方式，对试样中的硝基咕吨酮

进行二级质谱检测，根据得到的提取离子色谱图，外标法定量。

4.6.2 试剂和溶液

乙腈：色谱级；

水：新蒸二次蒸馏水；

乙酸铵；

乙酸铵溶液[c(CH₃COONH)=5 mmol/L]:称取0.375 g (精确至0 . 0002 g) 乙
酸铵于 1 L 的容

量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，过滤；

硝磺草酮样品：不含硝基咕吨酮；

硝基咕吨酮标样：已知质量分数，w≥90.0%。

4.6.3 仪器

高效液相色谱- 串联四极杆质谱联用仪；

色谱柱：150 mm×4.6 mm(i.d.)不锈钢柱，内装Ci₈ 、5μm
填充物(或具等同效果的色谱柱);

过滤器：滤膜孔径约0.22 μm;

自动进样器：5μL;

超声波清洗器。

4.6.4 液相色谱操作条件

流动相：坐(乙腈：乙酸铵溶液)=50:50,经滤膜过滤，并进行脱气；

流速：0.5 mL/min,5.5 min～10 min 进质谱；

柱温：40℃;

进样体积：5μL;

保留时间：硝基咕吨酮约7.2 min。

4.6.5 质谱操作条件

离子源：APCI(-);

源温：130℃;

脱溶剂气温度：550℃;

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锥孔电压：20 V;

碰撞气体：氩气；

碰撞能量：30 V;

扫描方式：MRM, 母离子344;子离子207;

上述操作参数是典型的，可根据不同仪器型号，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。

典型的硝磺草酮原药提取离子色谱图见图3。

1-—硝基咕吨酮。

图 3 硝磺草酮原药中硝基咕吨酮的液质提取离子色谱图

4.6.6 测定步骤

4.6.6.1 工作标样的制备

标样溶液的制备：称取0.01 g(精确至0.0002g)硝基咕吨酮标样于100mL
容量瓶中，用乙腈定容至刻度，超声波振荡5 min
使试样溶解，冷却至室温，摇匀(溶液1)。用移液管移取溶液1 mL 于10 mL
容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀(溶液2)。再用移液管移取溶液5 mL 于50 mL
容量瓶中，用乙腈

稀释至刻度，摇匀(溶液3)。

称取0.5 g(精确至0.0002 g)不含硝基贴吨酮的硝磺草酮样品于10 mL
具塞小瓶中，用移液管加

入 5 mL 溶液3,超声震荡5 min
使试样溶解，冷却至室温，摇匀，过滤得到标样溶液。

4.6.6.2 试样溶液的制备

称取0.5 g(精确至0.0002 g)硝磺草酮的试样于10 mL
具塞小瓶中，用移液管加入5 mL 乙腈，超

声震荡5 min 使试样溶解，冷却至室温，摇匀，过滤。

4.6.6.3 测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至提取离子色谱图相邻两针硝基咕

吨酮峰面积相对变化小于30%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

4.6.6.4 计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中硝基咕吨酮峰峰面积分别进行平均。试样中

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