8、稀土离子发光特性及光与物质相互作用的深入解析

稀土离子发光特性及光与物质相互作用的深入解析

1. 稀土离子的光发射与吸收基础

1.1 选择规则

能量守恒定律表明，只有当方程 (h\nu = E_2 - E_1)（其中 (h) 为普朗克常数，(E_1) 和 (E_2) 分别为跃迁涉及的较低和较高能级的能量）成立时，入射光子才能触发两个能级之间的辐射跃迁。然而，辐射跃迁仅满足能量要求是不够的，还必须满足被称为选择规则的附加条件。

当原子受到电磁辐射影响时，它可以表现为振荡电偶极子、振荡磁偶极子，甚至是电或磁四极子。选择规则对电偶极子、磁偶极子和电四极子的应用方式不同。其中最著名的选择规则是拉波特定则（Laporte 1924），该规则指出，电偶极子在相同宇称的量子态之间的跃迁是禁止的，而磁偶极子在奇宇称的量子态之间的跃迁是禁止的。从量子力学角度来说，允许的跃迁要求总自旋量子数 (S) 的变化为零，总轨道量子数 (L) 的变化为 0、+1 或 -1，总角动量 (J) 的变化为 0、+1 或 -1，具体如下表所示：
| 类型 | (S) | (L) | (J) (no (0 \leftrightarrow 0)) | 宇称 |
| — | — | — | — | — |
| 电子偶极子 | (S = 0) | (L = 0, \pm1) | (J = 0, \pm1) | 相反 |
| 磁偶极子 | (S = 0) | (S = 0) | (J = 0, \pm1) | 相同 |
| 电四极子 | (S = 0) | (L = 0, \pm1, \pm2) | (L = 0, \pm1, \pm2) | 相同 |

需要注意的是，拉波特定则仅适用于中心对称相互作