SOC、SOH、OCV

一、SOC、SOH、OCV概念

YDT2344.1-2011标准中，指出SOC和SOH的概念

        1）电池组荷电状态（state of charge)SOC：电池组实际所充电量和额定容量的比值，即当前状态下以10h率放电至终止电压所能提供的电量与额定容量的比值。（10h率放电数值是0.1c)

        2）电池组健康状态（state of health)SOH：电池组在完全充电状态下，电池组实际容量和额定容量的比值。

        3）OCV(open circuit voltage)：OCV是“开路电压”的缩写，指的是在充电或放电状态下，在连续充放电之后，等待电池电流恢复到零的过程中，电池的电压。(电池不接负载时两边的电压）

二、SOC和SOH的意义

        新能源的开发和利用越来越受到世界各国的关注，锂离子电池以其优良的特性逐渐成为世界上应 用最为广泛的储能元件。因此，保障锂离子电池的安全可靠运行也成为当下的研究热点，然而其荷电状 态(SOC)和健康状态(SOH)无法被直接测量。 SOC 和 SOH 是最关键 的状态量。

        1）SOC 被定义为剩余容量与最大可用容量之比，其能够量化当前电池内部所剩能量， 准确的 SOC 估算能够提高锂离子电池容量和能量利用率，有利于电池管理系统保证锂离子电池工作在安全运行区间，以延长锂离子电池使用寿命；

        2）SOH 通常以电池组在完全充电状态下，电池组实际容量和额定容量的比值来定义，其能够定量描述锂离子电池老化情况，准确的 SOH 估算直接影响锂离子电池性能的 发挥，并为老化锂离子电池的更换提供重要参考依据，对于锂离子电池最佳性能的发挥和安全运行具有 重大意义。

三、SOC和OCV的关系

1）例如：磷酸铁锂电池，正极是磷酸铁锂，负极是碳，那么在SOC为0时，此时锂离子全部在正极，完全充电时，正极所有的锂离子都镶嵌在负极碳的蜂窝里，SOC容量是100%，C==>LiC6。充电：正极中的锂离子跑到负极，镶嵌在C中。放电：镶嵌在碳中的锂离子跑到正极

注意：不论SOC的值是多少，磷酸铁锂正极的电压都是3.45V，磷酸铁锂负极的电压是变化值。曲线如下图所示，在soc等于0时，负极电压值在1.5V左右，但是当soc接近100%时，电压值只有0.08左右。

2）磷酸铁锂OCV和SOC曲线关系图

3）磷酸铁锂的充放电保护电压的由来

I、一般来说，过放保护电压是2.0V-2.6V，过充保护电压是3.65V-3.8V

II、过放保护电压最低是2V的原因？

        a） OCV根据曲线来看，当SOC为0时，OCV的电压值时1.95V，而不是2V，原因在于磷酸铁锂电池正极被铝包裹，负极被铜包裹，当过放电时，此时负极碳中的锂离子已经全部去了正极，但是如果此时还在放电，但是负极没有离子，所以只有铜离子移入正极，所以电池会失效。

        b）放电放到1.95V之后让他停止下来还会放一部分电量，其次就是测量误差，制作工艺等等问题，所以实际的过放保护电压一般定为2V。

III、过充保护电压最高是3.8V的原因？

        电池有正极，负极，电解液，隔膜和外壳组成，电压过高对正极，负极，隔膜和外壳都没有影响，但是电压过高对电解液有影响。电压过高会造成电解液的分解，然后产生大量的气体，但是电压低于3.8V时产生气体现象很少。

 

        

四、三元锂电池SOC和OCV关系

 成线性关系，一一对应

五、电池极化反应

1）极化反应：通电前和通电后电极电位的差叫作过电位差。平衡电极电位是一个没有电流流过时，静止的、相对理想化的状态时的一个电极电位。电池极化就是由于电流的流动，而打破静止状态后，实际电极电位偏离了平衡电极电位的现象。

2）极化效应带来的影响就是电池在停止充放电后的一段时间内，电压并不是恒定的，而是在慢慢变化的，大约在静置1 ~ 2小时后得到的电压才是当前SOC下真正的开路电压。

3）GBT31484-2015标注中指出锂电池充电方法，如果企业未提供充电方式，则采取以下方式充电：对于锂离子蓄电池,以I(A)电流恒流充电至企业规定的充电终止电压时转恒压充电,至充电终止电流降至0.05I(A)时停止充电,充电后搁置1h。

4）采用恒流恒压充电的原因在于可以消除锂电池的极化反应：因为电池内部极化的存在。恒流阶段，电压逐步上升，直至到达充电截至电压。但是此时电压有一部分是“极化电压”，如界此时停止充电，电量没有充满。听以为了把电池充满，就需要消除极化现象。因此恒压充电时，电流逐步减小至0.05I，而这个过程就是去极化的过程。

六、SOC估算的传统方法

（1）开路电压法

        通过对锂电池在不同充放电状态下的开路电压进行测试，获取锂电池的电压特性曲线，从而根据数据拟合去推算出SOC的数值。以磷酸铁锂单体电芯为例，一般在充满电时电压可达到3.65V左右，在完全放电时截止电压2.5V左右。在电池的充放电过程中，电池的电压是不断变化的。研究发现电池的开路电压跟电池的剩余电量是有一定关系的，什么关系呢？目前没有人推导出SOC和OCV函数映射，所以通常采用最笨的方法——数据拟合。   

        从上图中可以看出，电池的OCV－SOC曲线与电池放电电压曲线趋势基本相同。在SOC的中间区间（20％＜SOC＜80％）内，电池的OCV变化极小，电池处于平台区；而在SOC的两端区间（SOC＜10％和SOC＞90％），OCV 的变化率较大，整个磷酸铁锂电池的OCV－SOC曲线呈现中间区域平坦，头尾两端陡峭的样子，开路电压法即是利用这一稳定的对应关系进行SOC估计。锂离子电池OCV－SOC关系曲线受温度、放电倍率、老化程度因素影响较小，但在充放电2种状态下，两条特性曲线之间会存在一定差异。

        但是锂离子电池的极化效应会使开路电压不准确。极化效应带来的影响就是电池在停止充放电后的一段时间内，其电压并不是恒定的，而是在慢慢变化的，大约在静置1～2小时后得到的电压才是当前SOC下真正的开路电压。所以在测量电池SOC和OCV的关系时，往往是通过HPPC试验，也就是脉冲放电试验，过程就是放电10%，静置1小时，往复循环，直至完全放电。

（2）安时积分法

        安指的是安培，即电池的充放电电流。时指的是时间，安时积分就是把充入或流出电池的电流与时间进行积分，根据电池初始时刻的SOC值和充放电的容量，就能得到在某时刻电池内的剩余电量。 安时积分法操作简单易行，运算量小，所以成为最为常用的一种SOC估算方法。但是，该方法最的的问题在于，SOC估算精度严格依赖于电流传感器的精度。如果电流的测量值不准确，积分后过程中误差会进行累积，导致最终的SOC估算误差越来越大，严重偏离真实值。

        例如：假设，初始SOC是100%，额定容量100Ah,放电电流100A，持续放电时间100S

        那么我们可以计算出在100S里面放电电流100A，放出来的容量时2.78Ah,所以剩余容量就是初始容量-放出容量=新的初始容量（纯理论，实际情况需要考虑长时间的累计误差、温度对容量影响等等）

七、SOH估算方法

1、放电实验法
        锂电池组SOH估算使用放电实验法是最简单的测量方法，对电池进行放电，直至电池电压接近截止电压，则电池放出的电量与电池额定容量比值的百分比就是电池的SOH。但是放电实验法的缺点也很明显，该方法无法在线估计电池的SOH，并且由于需要对电池进行大电流放电，对放电设备的规格要求很高，会增加实验的成本，并且需要对设备进行实时看护。若以0.1C的电流对电池进行放电实验，则需10小时的实验，时间较长，同时进行深度放电会对电池寿命造成影响。另一种放电实验法是对电池进行局部放电，局部放电的精度与电池的放电深度有关

2、电压陡降法
        在电池的使用初期，根据电池电压在发生陡降时的特性来测量锂电池组的SOH。在电池的老化过程中，由于电池内部物质活性的降低，电阻变大，电池的容量和电池的陡降电压都会发生变化，根据陡降电压与SOH的关系来测量SOH。这种测量SOH的方法简单快速，但是不能够进行在线估计，并且需要恒定负载进行放电实验。

3、电阻折算法
        电池的内阻与SOH存在一定的关系。SOH越低，电池内阻越大，通过检测电压、电流、温度等数据，间接计算出电池的内阻值，然后根据SOH与电池内阻的关系计算求得SOH。但是电池的内阻在SOH变化范围不大时变化不明显，而当电池老化严重时电阻值的变化较大，因而该方法在SOH变化较小时，测量的误差会较大。

4、锂电池组SOH估算的循环次数折算法
        是一种根据电池的使用次数来估算电池寿命的方法，该方法将电池的寿命等效成循环使用次数。比如电池单次SOC的变化超过10%，则认为电池的循环次数加1，然后根据电池循环次数与SOH的关系求得电池的SOH。

5、锂电池组SOH估算的阻抗分析法
        阻抗分析法是当今最前沿的SOH测量方法。Feder和Hlavac提出了采用单一频率的交流信号来测量电池的SOH，但是这种方法仅在SOH值较低时精度较好。随后Champlin提出了DFIS(离散频率导抗谱）技术，这个方法是对电池输入不同频率的信号，对采集到的数据进行分析来估算电池参数。

总结：

1）放电实验法的测量SOH结果最为准确，但是深度放电会对影响电池的寿命;

2）电阻折算法仅将电阻作为评价SOH的依据，但电池老化时电阻的变化范围较小，因此该方法的误差较大;

4）阻抗分析法是目前最为前沿的方法，可以根据阻抗谱较为直观的分析SOH的变化，但是该方法需要的成本较高，每台设备约为5万美元。