XPS作为一种表面表征手段,这是它一个很大的限制,同时也是它一个很大的优势,正所谓“其术专则其艺必精”。限于笔者专业背景,此次主要讲述XPS在锂离子电池中的应用。
而由于XPS测试是一种表面分析手段,故其在锂离子电池中的应用主要在于SEI膜的分析。
1、什么是SEI膜?
考虑到部分读者可能非锂离子电池专业背景,这里先来一段SEI膜的简短介绍。
在锂离子电池循环过程中,电极材料与电解液在固液界面上发生反应,形成一层覆盖材料表面的钝化膜,简称SEI膜,是Solid Electrolyte Interphase膜的缩写。其主要形成于电池首次充放电过程中,在后续循环持续产生。正极表面SEI膜来源于正极材料与电解液的氧化产物;而负极表面SEI膜则来源于负极材料与电解液的还原产物。由于SEI膜对负极影响较大,(负极SEI膜的厚度远大于正极),所以对于负极材料的SEI膜研究较多。
SEI膜主要成分为LiF, Li2CO3, Li2O以及醇锂盐和有机聚合物等。其形成过程消耗了大量的Li+,但其形成后起着保护电极的作用,且对Li+传导影响较大,所以SEI膜的研究一直是锂离子电池的热点。
2、为什么XPS可以分析SEI膜的相关信息?
尽管SEI膜的厚度与电极材料、循环条件、电解液、锂盐等密切相关,且采用不同测试手段得到的SEI膜厚度也并不一致,但一般认为电池的SEI膜的厚度在15-25nm左右,而XPS的信息深度大约在5nm