热力学的相关概念

物理量

1. $p-v$ 曲线

曲线上任意一点都可以看作一个平衡态

图中所包含的信息

$$W={\int }_A^{B}pdV$$

$$T=\frac{pV}{\nu R}$$

• 特点：
  • 曲线下面的面积等于气体做的功。气体膨胀时，气体对外做正功；气体被压缩时，气体对外做负功。
  • 根据任意两点的pV乘积，可以定性判断气体内能的变化。

2. 能量

(1) 内能【 $E$ 】

对于任何状况的理想气体：
$$E=v\frac{i}{2}RT$$
特殊的，对于恒压或恒容情况下的理想气体：
$$E=v{C}_{V,m}T$$

$$E=v{C}_{p,m}T$$

• 特点：

  • 一般气体的内能是温度和体积的函数。理想气体的内能只与温度有关。

  • 气体内能的增量只与始末状态有关，与过程无关。

规定
$△E<0$：系统内能减少
$△E>0$：系统内能增加

(2) 热量【 $Q$ 】

一般的热量变化只能通过热力学第一定律算得，对于特殊的过程有固定的公式可用。

• 等温过程的热量变化：
  $$Q_T=W_T=vRTln\frac{V_2}{V_1}=vRTln\frac{p_1}{p_2}$$

• 等压过程中的热量变化：
  $$Q_p=v{C}_{p,m}(T_2-T_1)$$

• 等体过程的热量变化：
  $$Q_V=v{C}_{V,m}(T_2-T_1)$$

规定
$Q>0$：系统从外界吸收热量。
$Q<0$：系统向外界放出热量。

(3) 功【W】

规定
$W>0$：系统从外界做正功。
$W<0$：系统向外界做负功。

是否做功只与气体体积有关，体积膨胀做正功
体积收缩做负功。

2. 热容

(1) 等容摩尔热容【$C_{V,m}$】

• 物理意义： 表示在等体过程中，1mol气体1K需要的能量

• 单位： $J\cdot mo{l}^{-1}\cdot K^{-1}$（焦耳每摩尔开尔文）

大小：由物质本身和环境决定。

(2) 等压摩尔热容【$C_{p,m}$】

• 物理意义： 表示在等压过程中，1mol气体1K需要的能量
• 单位： $J\cdot mo{l}^{-1}\cdot K^{-1}$（焦耳每摩尔开尔文）

大小：由物质本身和环境决定。

气体	$C_{V,m}$	$C_{p,m}$
单原子分子	$\frac{3}{2}R$	$\frac{5}{2}R$
刚性双原子分子	$\frac{5}{2}R$	$\frac{7}{2}R$
非刚性双原子分子	$\frac{7}{2}R$	$\frac{9}{2}R$
刚性三原子分子	$3R$	$4R$
非刚性三原子分子	$6R$	$7R$

$C_{p,m}-C_{V,m}=R$

3. 热机

(1) 热机效率【$\eta$ 】

$$\eta =\frac{W}{Q_1}=\frac{Q_1-Q_2}{Q_1}$$

• $W$：系统对外做的净功。
• $Q_1$：系统吸收的总热量。
• $Q_2$：系统发出的总热量。

(2) 制冷系数【$e$】

$$e=\frac{Q_2}{Q_1-Q_2}$$

4. 熵【$S$】

单位：$J\cdot K^{-1}$（焦耳每开尔文）

熵变
$$S_B-S_A={\int }_A^B\frac{dQ}{T}$$

相关概念

1. 循环过程

热力学循环过程： 系统经过一系列状态变化过程以后，又回到原来状态的过程。

正循环： p-V图上按顺时针方向进行的循环过程。

逆循环： p-V图上按逆时针方向进行的循环过程。

热机： 工作物质作正循环的机器。工作时从高温热源吸收热量，一部分用来对外做功，另一部分向低温热源放出热量。

制冷机： 工作物质作逆循环的机器。

可逆过程： 逆过程能重复正过程的每一状态，而不引起其他变化。

不可逆过程： 在不引起其他变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态。

2. 其他

（）热力学系统/系统/工作物质：

（）外界：与热力学系统相互作用的环境。

（）非静态过程：中间状态为非平衡态的过程。

（）准静态过程：系统在始末两平衡态之间所经历的过程是无限缓慢的，以致使系统所经历的每一中间态都可近似看成平衡态。

目前默认所有过程为准静态过程。

（）准静态过程曲线：用一条相应的曲线来表示一准静态过程。