臭氧层空洞的形成机制及近20年的变化规律

1.臭氧层空洞的形成机制

臭氧层空洞（Ozone Hole）又称臭氧洞，是指地球大气上空平流层中的臭氧含量从1970年开始以每十年4%的速度递减，以至于南极洲等部分地区的臭氧层变薄甚至出现孔洞的现象。在南北两极地区的春夏季节，臭氧含量的递减速度甚至会超过每十年4%，尤其是在春季时，连对流层中的臭氧含量也会急剧减少。

关于臭氧层空洞的成因，目前人们普遍认为是由于化学物质的过量排放致使臭氧含量减少和南北极地区特殊的气候原因共同造成的。其中大气中臭氧被过量消耗的主要原因是氯化物和溴化物对臭氧分解的催化作用。这些氯化物和溴化物的主要来源是地面泄漏到大气中的氟氯烃（CFC），也就是旧式冰箱和空调中常用的制冷剂：氟利昂。

在臭氧层中，有三种氧的同素异形体参与循环：氧原子（O）、氧气分子（O2）、和臭氧（O3）。其中，一个氧气分子在波长小于240nm的紫外线的光解下生成两个氧原子，每个氧原子会和一个氧气分子组合成一个臭氧分子。而一个臭氧分子在波长为200-310nm的紫外线的照射下，又会分解为一个氧气分子和一个氧原子，最终一个氧原子与一个臭氧分子会结合形成两个氧气分子。平流层中的臭氧总量就取决于以上的光化学过程。

但是，在有紫外线照射的环境下，臭氧会被一些物质催化大量形成氧气而消失，这些催化物质既有自然生成的，也有人为造成的。催化物质中的氢氧基和一氧化氮是自然生成的，而氯原子和溴原子则是由于人类活动而产生的，主要来自氟氯烃和氟利昂等一些人造物质。这些物质比较稳定，释放到大气中不会分解，但当这些物质到达平流层时，在平流层强烈的紫外线的作用下则会分解成为游离状态的氯原子和溴原子，极大的加速了臭氧的转化。

所以，造成大气层中臭氧含量下降的主要因素来源于含有氯原子的气体，这些卤素原子在气相条件下起到促使臭氧分解的催化剂作用，但如果这些气体蔓延到极地云层中，在液相状态下则会更明显的促进其催化作用。在冬季，由于没有阳光，所以在极地云层中并不会发生化学反应。而一旦春季阳光出现，云层中的冰融化，上述的一系列化学反应便会迅速发生，释放大量的氯原子破坏臭氧层。直到12月末，极地涡旋崩溃导致极地云层消失，平流层下层上升气流便会带去大量的臭氧分子，使臭氧层空洞得到填补，而这也是两极地区上空臭氧层空洞的面积随着极地气候变化而呈周期性变化的原因。

所以，在极地的特殊气候和人类无节制的向大气中排放氟利昂等化学物质的双重作用下，南极地区的臭氧层往往会在春季和夏季迅速减薄，最终出现巨大的臭氧层空洞。

 

2.臭氧层空洞近20年变化规律
从1970年开始，根据臭氧总量卫星观测仪器（TMOS)的测量，发现南极地区的臭氧层在春季和初夏季迅速减薄。在1976年，美国国家科学院的报告肯定了对臭氧层被氟利昂等化学物质破坏的假设。1985年，由于突然发现了南极上空的臭氧层空洞，引起了媒体很大的反响，也逐渐的引起了人们的重视。
随着1985年20国签订了保护臭氧层维也纳公约，1987年43个国家签订了蒙特利尔议定书，氟利昂等制冷剂的生产和使用在逐步减少。所以随着蒙特利尔议定书的严格执行，破坏臭氧层的气体释放趋势也得到了缓解。臭氧层的面积经过了1994年的峰值之后，一直是下降趋势，但由于之前的破坏严重，南极臭氧层空洞被全部修复最早也要到2050年才能实现，到2024年才可能测定出臭氧层的恢复情况，到2068年才有可能恢复到1980年的水平。

而进入21世纪之后，由于氟利昂等化学物质被彻底禁止，南极上空臭氧层空洞的面积一直在缩小，而在去年更是达到了近30年中的最小面积。但由于氟利昂在大气中的累积量庞大，且稳定不易分解，所以臭氧层被消耗的过程仍然会持续一段时间。联合国环境署在2010年的报告中描述说：“在过去的十年间（2000-2010），全球和南极地区的臭氧层没有被继续消耗但也没有增加，在本世纪中叶极地的臭氧层有望恢复到1980年以前的状态，不过南极春季臭氧层空洞的恢复还要更慢。”

下图就是1979年到2017年全球臭氧层空洞的最大面积和平均面积。可以看出，从1979年到2000年，由于氟利昂的大量使用，导致全球臭氧层空洞的面积快速上升，并在1994年达到顶峰。2000年到2010年，尽管氟利昂的使用已经被禁止，但由于氟利昂化学性质稳定且在大气中积累过多，这段时间内全球臭氧层空洞的总面积基本维持在一个平衡的状态，在2010年之后，维也纳公约和蒙特利尔协定书的执行终于看到了显著的效果，全球臭氧层空洞的面积正在在缓慢下降。

同时，在图中也可以观察到极地的特殊气候对全球臭氧层空洞面积的影响。例如，在2004年，由于南极平流层底层的平均温度比往年相对较高，当年臭氧层空洞的结束要比往年早且南极地区的臭氧层空洞的面积也急剧减少。

 

 

图 1  南极臭氧层空洞面积