冶金物理化学复习【6】吉布斯自由能的变化

第一部分 --- 化学反应等温方程

  

 范特霍夫等温方程

广义活度比的分子是产物的活度乘积，分母是反应物的活度乘积

活度a箭头指向的是不同状态下的活度的表达方式

吊塔G值等于产物的化学势的总和减去反应物的化学势的总和（对应物质的化学计量数Vi，以及化学势ui），标准状态下的吊塔G与非标准状态下的吊塔G之间的区别就是 --- 标准状态下的吊塔G在计算的时候用的都是对应物质的标准状态下的化学势

非标准状态下的吊塔G与温度T和组元状态相关

上面这个图中的其指的是标准状态下的吊塔G0

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第二部分 --- 计算化学反应的吉布斯自由能

1.如何通过计算求得标准状态下的吊塔G

 积分量I的求法较为复杂 --- 咱也不用它

 重要的是记住等式   2-12

等式 2 -12 中

分段积分是指在相变温度点处对相变进行积分（相变时温度不发生变化），相变积分完毕后再进行温度积分

 有三个数据是需要我们查热力学手册得到的

 将标准吉布斯自由能变用二项式的方式来表达，注意后面那个（T/K）指的是二项式中B项要乘以温度T，这个温度T的单位是K

下面那个数据精度是指分为A,B,C,D四个等级的精度

凝聚相包括固相和液相 

 

vi是每个物质对应的化学计量数 

介绍上面这个方法前首先要引入某物质的生成焓的求解方法：

 

 符号C代表的物理量是热容

对于稳定单质，当温度处于298K时，其生成焓等于0

最后一个那个相变焓的总和是处于活化学反应中的物质在相变过程中的吸热/放热总和

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第二部分 --- 实验测量化学反应的吉布斯自由能变化 

第一个方法是化学平衡法

所谓的回归就是将得到的数据在坐标图中拟合成一条线，并得到这条线的方程 ，A和B是两个不知道值的常数 

化学平衡法也分为多种类型：

类型一： 直接法

 第二种方法 --- 间接法

  

间接法就是用两个及以上能够得出吊塔G的化学式用化学式加和的方式求出一个 难以得出吊塔G的化学的吊塔G

第二类方法 ---- 电化学法

利用那个吊塔G的公式来求总反应的吊塔G，这个公式中的E就等阴极反应的电极电势减去阳极反应的电极电势

（ps：这个吊塔G等于电池反应中的氧化物的生成吉布斯自由能之和 减去 生成物的生成吉布斯自由能之和）

n是整个反应的得失电子数，F是法拉第常数，E是总反应的电动势

应用实例如下：

吊塔fG指的是某物的生成吉布斯自由能， 这个某物是吊塔fG下标对应的物质

生成吉布斯自由能：由稳定单质生成对应物质的反应的吉布斯自由能变

 

 

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