冶金物理化学复习 ---- 三元包晶相图

包晶反应:液相加固相生成固相

上面这个图中最右边的那个点就是包晶点 ,过这个点的就是包晶线,包晶线向左右延伸碰到的物质就是反应物,然后包晶线中间那条线向下延伸对应的物质就是生成物

包晶反应相图被放到三元相图中时,图中p‘就是包晶点 --- 有包晶点就表示有新的生成物,有新的固态生成物的话就表示三维相图的平面投影图中有属于自己的初晶区

这个物质的初晶区就在三角形底部中间那块区域

然后新生成的固态化合物的组成(包晶线中间那条线)的投影为图中D点

如果D点在新生成的固态化合物的初晶区的内部的话,那么这个化合物就是稳定化合物,如果是在外部的话 --- 就是不稳定化合物

投影图中从P到K这条线不是共晶线而是包晶线

判断投影图中的线是什么线的方法是看这个线 --- 是从什么点钟射出的,如果是从共晶点中射出就是共晶线,从包晶点中射出就是包晶线。

K到E是共晶线,不过K是包晶点,E是共晶点

右边这个指的是相数(在计算相数的时候不要把液相给忘了)

 然后在凝聚系三元相图中,独立物质数量K固定为3,表示温度和压力的2中只取温度所以为1

取共晶线上一点Mo,从Mo开始移动到Lo点,这个过程中不断地有固相B和C析出

问这个过程Lo点瞬时析出地固相组成是怎样地?总固相组成又是怎样地呢?

Lo点处地瞬时固相组成点:过Lo点作切线,且该切线向参与反应的两边的物质对应的底边延伸,切线与底边的交点就是这个固相的瞬时组成点(通过这个组成点我们就可以知道固相中地B和C地组分分别是多少了)

总固相组成点:连接Mo点和Lo点作直线并将直线延长到参与反应的两边的物质对应的底边,与底边地交点就是总固相组成点

 初晶组成点就是三角形底边的两个端点

如上图L3就是一个包晶反应点,这个包晶点对应的包晶反应该如何判断呢?

对这个包晶点作切线,并将切线向底边作延长线,假设切线在底边端点Z外(设另一个底边端点是K),则发生的包晶反应是 液相L加固相K生成固相Z --- 延长线在谁外面包晶反应就生成谁

 在有包晶反应的前提下,找到包晶反应产物那条竖线在底边上的投影(为一个点),来表示包晶产物 --- 我们将这个点与其所在底边相对的顶点相连

连接之后就形成了如上图所示的两个三角形,在左边三角形的物相点所涉及的结晶终点是左边三角形三个顶点所对应的物质,右边三角形中同理。


缓冷分析

假设体系的组成从红点开始 ,温度下降(在三元相图中,越靠近E点温度越低,然后共晶线和包晶上进行的反应都是恒温反应)

首先是在C物质的液相面上移动 --- 液相中析出C

然后沿着共晶线e3P移动,然后到达包晶点P,包晶点P上发生的反应又该如何判断呢?首先由包晶点周边的物质我们可以确定该包晶点处会出现四相 ,A,C,A2B,液相L

首先要明确一点的是三元包晶反应一定包含了包晶线出发点对应的二元包晶反应

所以一定有 L + A生成A2B,然后在三元相图中我们观察发现,包晶点P不仅处在包晶线上,同时还处在共晶线PE上,所以该点上同时还发生着 L生成固相A2B和C

综上我们可以将P点上的反应归纳为:

再降温的话物相点还会移动吗?

答案是不会的!

首先我们根据三角形规则可以知道物相点的最终组成是其最开始所在三角形的三个顶点加上液相,此时P点处的物质组成就符合这种情况

如果再沿着P点动的话就是沿着共晶线PE走了,当到了共晶点时就会有物质B析出,就不符合三角规则了,所以物相点移动到P点后就会停止移动

 上面有三个点,从左往右分别是A2B物质所对应的竖起的平面图中的包晶线的中间那条表示A2B物质的竖线的投影

中间那个点是我们一开始给定的物系点

最右边那个点则是在液相面上移动的液相点

当三点共线的时候会发生如下反应

注意此时液相点所处的位置是包晶线上,但是由于共线的关系,所以这个特殊的点发生的不是共晶反应,而是液相中直接析出A2B

一旦经过了包晶线上这个可以实现三点共线的特殊点之后,液相点就不会再沿着包晶线走了,而是选择直接沿直线一路走到共晶线PE上发生共晶反应

 上图即为上面分析的对应图

上面这个也是实现了三点共线,前面的分析和上面那个图一致,唯一不同的步骤就是上面这个图的沿直线分析

在上面这个图中,沿直线走后会直接走到共晶线e1E上,此时由于三角形规则,液相点不会往B方走去,而是会往三相点移动,直到组成符合三角形规则为止 

上面这种特殊的缓冷例子被称为穿晶反应

体系点就是我们一开始给定点

液相组成点是我们在液相面,共晶线和包晶线上移动的点

固相组成点的确定则是根据三点共线规则:连接液相组成点和固相点,并将其向液相中析出的固相对应的底边延长,延长后得到的交点就是固相组成点(固相则成点只有在液相组成点处于共晶线/包晶线的时候才能够画出来) 

注意这里面用三点共线得到的固相组成是固相的总组成而不是固相的瞬时组成,瞬时组成要通过切线规则来求得。

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