（20240803）镁基“普通”混凝土

一、水泥按成分的分类

1.水泥的分类可以从多个角度进行，其中按照主要化学成分或原料的不同，

可以大致分为钙基水泥（如硅酸盐水泥系列）和镁基水泥两大类

钙基水泥：硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥。

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二、镁基水泥的分类

1. 磷酸镁水泥（Magnesium Phosphate Cement, MPC）         一万三/吨     62/2.5公斤
   • 原料与成分：由重烧氧化镁（MgO）和磷酸或磷酸盐（如磷酸二氢铵、磷酸二氢钾等）通过溶液酸碱中和反应生成。
   • 特性：凝结硬化快，早期强度高，耐磨性和抗冻融性好。
2. 氯氧镁水泥（Magnesium Oxychloride Cement, MOC）                          20/2公斤
   • 原料与成分：由轻烧氧化镁（MgO）和一定浓度的氯化镁（MgCl₂）水溶液混合配制而成。
   • 特性：具有良好的粘结性、抗水性、防火性和耐磨性。
3. 硫氧镁水泥（Magnesium Oxysulfate Cement, MOS）
   • 原料与成分：以氧化镁（MgO）和硫酸盐为主要原料，通过特定的工艺过程制得。
   • 特性：具有较高的机械强度和耐水性，近年来受到研究者的关注。

普通硅酸盐水泥不仅凝结硬化慢，而且在生产过程释放出的二氧化碳气体占全球二氧化碳排放量的10% [4] ，对环境产生不利影响。

Gartner E.Industrially interesting approaches to “low-CO 2 ” cements[J].Cement and Concrete Research,2004,34(9):1489–1498.

来源于菱镁矿石的氧化镁粉是镁水泥的主要成分，世界范围内约三分之一的菱镁 矿资源分布在中国，而且中国广泛分布的白云石和水氯镁石资源也可以作为生产氧化镁的原材料。

黄浩,王涛,方梦祥.二氧化碳矿化养护混凝土技术及新型材料研究进展[J].化工展,2019,38(10):4363-4373.DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2019-0224.

除了矿化养护对于产品和材料性能方面的研究，低碳胶凝材料在矿化养护中的应用在近几年来

也受到了诸多关注。活性氧化镁 （ MgO ） 可作为OPC材料的低掺量膨胀添加剂，特别是用于体积稳定性较高的整体浇筑结构，利用 MgO 水化的体积膨胀作用补充干燥收缩。近年来不少研究者开始关注 MgO 替代 OPC 用作矿化胶凝材料的可行性和优化方法。

一般认为 MgO 熟料的活性与合成温度相关性较强，合成温度对比OPC 较低 （ 700 ～ 800℃ ），因此有利于节能减排。但也有学者指出[45] ，根据现有的活性MgO 合成工艺，如果不后续将 MgO 作为反

应物参与碳酸化固碳，则从全生命周期角度考虑， 单位质量的高活性 MgO 由于使用的菱镁矿原料在 煅烧过程中的分解产生CO 2 较多，导致整体碳排放（每吨MgO 相关的 CO 2 排放） 高于 OPC （ 1.36t vs . 约 970t）。

剑桥大学的研究者 Vandeperre 和 Al-Tabbaa [46] 较早提出了利用 MgO 结合矿化养护技术制低碳混

凝土。他们采用 MgO 、 OPC 和粉煤灰浆体作为原料，MgO 首先水化为水镁石 Mg(OH) 2 ，而后与 CO 2反应生成水碳镁石（MgCO 3 ·3H 2 O ），反应过程如式 (7)、式 (8) 所示 [47] ，矿化过程促进了材料强度的提 高。对比 OPC 材料的矿化养护， MgO 水泥由于水镁石碳酸化的高需水量而需要高湿度的养护环境。Unluer和 Al-Tabbaa [47] 探究了水灰比、 CO 2 浓度、养护时间、相对湿度以及干湿循环对于 MgO 为单一胶凝材料的多孔混凝土矿化养护性能的影响。通过工况优化，5%CO 2 可在 24h 矿化养护后形成 7MPa的抗压强度。针对纯 MgO 胶凝材料制备轻质多孔 混凝土的进一步优化，Unluer 和 Al-Tabbaa后续还 考虑了将MgO 部分以多种水合碳酸镁替代[48]，或以 水镁石和其他矿物替代（高炉矿渣、滑石以及蛇纹石）[49] 的矿化养护性能，证明了在不影响最终抗压性能的情况下减少MgO 用量，优化配方的可能性。

MgO + H2 O ¾ ®¾¾ Mg(OH ) 2 (7)

Mg(OH ) 2 + CO 2 + 2H 2 O ¾ ®¾¾ MgCO 3 ⋅ 3H 2 O (8)

Ruan 和 Unluer [50] 测试了矿化养护 MgO 、粉煤 灰、高炉矿渣复合胶凝材料配方的性能和环境效

益。采用 50% 粉煤灰替代 MgO 的砌块在 28 天矿化养护后强度最高 （60MPa ），对比纯 MgO 水泥提高

33% 。粉煤灰 -MgO 复合材料的矿化强度增益主要来自于粉煤灰的填充效应和水化- 矿化结合过程对

孔隙度的降低。一些其他研究也考虑将 MgO 与 OPC 结合用作复合胶凝材料进行矿化养护。

Panesar 和 Mo [51-52] 采用活性MgO 、 OPC 以及高炉矿渣作为胶凝材料进行矿 化 养 护 试 验， 研 究 中 分 别 考 虑 了 二 元 组 分 （OPC-MgO ） 和三元组分 （ OPC- 高炉矿渣 -MgO ） 两种砂浆，分别进行自然浓度（体积分数0.0038% ）养护和 100%CO 2 矿化养护，结果显示矿化养护的砂浆对比水化养护在不同的养护时间（7 天、 28 天 以及56 天）都显示出更好的抗压性能。

除此之外， Mo 等 [53-55] 考虑了用粉煤灰和 MgO 部分替代 OPC 后进行矿化养护的性能。对比水化

结果，加压 （ 0.1 ～ 1MPa ） CO 2 矿化养护减少了由于替代材料 （粉煤灰和 MgO ） 比例的提高造成的抗压强度损失，且提高压力有助于强度增长速率的提高。矿化产物主要包括方解石、镁方解石以及水 碳镁石等。

另一项研究中，阿伯丁大学的Morrison 等 [56] 考 虑利用脱盐卤水中获得的镁基溶液与工业废气中低

浓度 CO 2 矿化反应，制备镁基水泥。该研究中先通 过矿化沉淀形成水碳镁石（MgCO 3 ·3H 2 O ），而水碳 镁石原料可经过热活化后 （不释放CO 2 ） 再用作镁 基胶凝材料 （只进行水化，不再矿化），最终的轻 质产品 （700 ～ 900kg/m 3 ，干密度） 可以获得与石 膏类似的抗压强度（2 ～ 4MPa ）。

然而，也有学者对镁基材料矿化产物的热力学 稳定性提出了质疑，特别是水碳酸镁，其中的结合

水有可能在 50 ～ 60℃ 的温度下分解，进而使水碳酸镁转化为球碳酸镁 ［Mg 5 (CO 3 ) 4 (OH) 2 ·5H 2 O ］ 和水菱镁石 ［Mg 5 (CO 3 ) 4 (OH) 2 ·4H 2 O ］，如式 (9) 、式 (10) 所示[47]，导致产物的分子结构改变，进而影响整体的力学性能和结构稳定性[57-58]。

5Mg(OH ) 2 + 4CO 2 ¾ ®¾¾ Mg(OH ) 2 ⋅ 4H 2 O (9)

5Mg(OH ) 2 + 4CO 2 + H 2 O ¾ ®¾¾ 4MgCO 3 ⋅Mg(OH ) 2 ⋅5H 2 O (10)

考虑到镁基水泥矿化产物的复杂性以及当前镁基水泥在建材中使用的局限性，若希望将镁基水泥用作实际产品中的矿化胶凝材料，既需要更进一步的反应机理研究和结构分析（特别是特定碳酸盐产

物的定向调控方法），也需要产品配方的不断优化。

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[47] UNLUER C, AL-TABBAA A. Enhancing the carbonation of MgO cement porous blocks through improved curing conditions [J]. Cement & Concrete Research, 2014, 59(10): 55-65.

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