电芯容量在前期循环中容量增加_高镍三元锂离子电池循环衰减分析及改善

摘 要： 本文针对NCM811/石墨体系电池高温循环衰减快的问题，通过XRD、SEM、ICP等手段系统分析了循环前后电池材料的结构和形貌变化。结果表明，高温循环后正极材料Li/Ni离子混排度增加，层状结构受到破坏，二次颗粒内部开裂、粉化，导致电解液消耗、内阻增加，是导致电池循环性能衰减的主要因素。通过对正极材料进行掺杂改性，高温循环性能得到显著提升，45 ℃循环1000次，容量保持率87%。

关键词：高镍三元；高温循环；衰减机理；金属溶出

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在动力电池领域，随着近年来锂离子电池能量密度的不断提升，容量更高的NCM811 材料逐渐替代了中低镍NCM材料，使得动力电池的能量密度有了大幅地提升，电动汽车的续航里程也有了显著提升。高镍含量的NCM材料虽然具有高比容量和低成本的优势，但也存在循环性能较差，热稳定性能差等缺陷[1]，而这些固有缺点也限制了NCM811体系电池的产业化进程。本文以NCM811/石墨体系电芯为研究对象，对其进行常温及45 ℃充放电循环测试，分析了不同温度条件下循环前后材料晶体结构、形貌等的变化，明确循环衰减的主要影响因素，有针对性的提出改善方案，改善后，显著提升了NCM811/石墨电芯的高温循环性能。

1 实验部分

1.1　软包电池制作

以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂，将聚偏氟乙烯(PVDF)充分溶解在NMP中，将几种导电剂(super-P、CNT等)加入到PVDF胶液中进行高速匀浆分散，制备出导电胶液。将定量的NCM811正极材料分散加入到制备的导电胶液中，在高速搅拌机中充分混合，制成均匀的正极浆料，将浆料双面涂覆在铝箔上，经过烘干、碾压、分切、冲切等工艺获得正极片。石墨负极的浆料以去离子水为溶剂，将羧甲基纤维素钠(CMC)溶解到水中制成CMC胶液，将石墨负极材料高速分散到CMC胶液中，最后加入黏结剂丁苯橡胶(SBR)，制成负极浆料，将浆料双面涂覆在铜箔上，经过烘干、碾压、分切、冲切等工艺获得负极片。正负极间加入隔膜以叠片方式制成极组，经极耳焊接后封装到铝塑壳中，然后经过注液、化成、排气、直封切边等工序制成软包电池，额定容量为4.8 A·h。

1.2　电池测试与分析

软包电池的循环性能采用美国Arbin电池测试仪进行测试。将电池用夹具夹紧，分别在常温及45 ℃恒温箱中进行循环测试，测试流程如下：1 C恒电流充电至4.2 V，4.2 V恒压充电至0.05 C；l C恒电流放电至2.5 V，直到容量衰减至初始容量的80%，停止测试。XRD测试采用日本理学株式会社生产的D/max-2500PC X射线衍射仪ÿ