实心球体内部电势计算公式_电化学热力学-关于电势的一切

电势这个概念在电化学中无处不在，但是要正确理解它并不是一件容易的事情。

电势到底是什么东西？

它是怎么产生的?

我们怎么测量它?

它有什么应用?

它和其他热力学常数（Gibbs自由能，反应平衡常数）有什么关联？

它和电荷又有什么关联？

液接电势又是什么？它有什么应用？

如果我简单地把一个带负电荷的铂电极插入KCl溶液中，在这些接触界面，电势是怎么变化的，电荷又是怎么分布的？

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电势电势，说白了就是势能，和我们平时讲的重力势能等等没有太大区别。简单讲，就是电荷在电场下储存的势能 (重力势能是物质在重力场下储存的势能)。你看电势的单位就是伏特V, 也就是焦耳每库伦，是个能量单位。

电势的定义和测量

首先我们要理解一个概念，那就是绝对电势(absolute potential)。我们怎么知道该点的绝对电势呢？很简单，只需要把一个正电荷从无限远的地方拖到该处，测量一下所需要的功，那就是绝对电势了。数学上讲，就是电荷沿着移动路径上的电场强度的积分。如果是静电场情况下，该积分的结果和路径无关，但是和电场强度有关。(这不废话么→_→，如果正电荷逆着电场线走，电场强度越大，相当于阻力就越大，所需要的功也就越多啊!)

积分形式 (电场强度沿着路径积分)

那么两点之间的电势差是多少？从下面的公式可以看出，只要两点之间的电场强度不是0，那么就会存在积分差，也就存在电势差。

电势差

但是绝对电势很少用，因为他不实用啊!!! 就问你，你怎么才能在实验中拖着一个正电荷走完一段路，然后记录下所需做功。

所以我们平时在文献中看到的一般都是相对电势，也就是我们常常看到的

,

,

。 那是相对于某一特定氧化还原半反应的标准势能而言的。我们其实可以在相对电势和绝对电势之间相互换算。比如

加上4.5 V那就是绝对电势了。(wiki上是4.44 V）

图片来自 Allen Bard 《Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications》

Anyway, 在电化学里，我们定义标准氢电极(standard hydrogen electrode, SHE; 也叫normal hydrogen electrode, NHE)的电极电位为0。也就是说，在标准状态下(氢气压强为1atm,

活度为1mol/L), 下图中的氧化还原半反应发生在铂电极上, 我们把电极和溶液之间的电势差