伏安特性曲线实验报告_电化学扩散层，Cottrell equation，取样电流伏安法

在电化学中，通常会给体系施加一个刺激，然后输出信号。通过对信号的分析，我们就能得到很多关于电极反应的相关信息。

比如，对于一个电化学反应

, 如果我们突然将电极电压从

变成

，且

，在某一时刻对电流进行取样，这种方法叫做

取样电流伏安法。我们不禁思考以下问题。

1. 电流会怎么随着时间变化？
2. 电流的值和
   的值之间存在关系么？
3. 电极反应会改变物质O的浓度，那么在电极表面附近，物质O的浓度分布曲线（concentration profile）是怎么样的？它是怎么随着时间变化的？
4. 下图是实验结果，它回答了上面的问题。但是我们又该如何深入分析这些结果？我们能从这些结果中得到什么信息呢？

电压改变引起的concentration profile及电流随时间变化曲线

电流的施加电压之间的关系

首先，在电压

下，我们知道物质O会在电极表面被马上还原。由于我们施加了较大的过电位，根据B-V方程可知，这个还原反应的速度会非常的快。所以我们这个时候电流的大小不再由电极反应的动力学控制（kinetic control），而是由物质O从本体溶液到电极表面的质量传递控制（mass transfer control）。在一般的电化学测试实验中，物质的质量传递主要由扩散传递为主，它可以通过Fick第一定律和Fick第二定律描述。

电流随着时间的变化-Cottrell equation

Cottrell方程推导