xrd精修教程_一文详解XRD精修的应用

1引言

对于材料人而言，X射线衍射分析(XRD)可能是最基本但也是最重要的一个表征。然而，最常用的多晶衍射法有着一些本征缺点，它得到的谱峰重叠严重，从而造成大量材料结构信息损失。1967年，荷兰科学家Hugo M. Rietveld提出了对中子衍射数据进行Rietveld全谱拟合的方法，克服了多晶衍射的不足。后来，人们也开始采用Rietveld方法对XRD数据进行精修，从而获得多晶材料的各种结构信息。现在，XRD精修已经得到了广泛的应用，许多期刊和审稿人也要求作者在提交论文时提供XRD精修结果。但是仍然有很多新同学不了解XRD精修可以用来做什么，不知道自己要不要学习XRD精修。在此，我们对XRD精修的应用进行了详细的总结，希望能给大家一些帮助。

2XRD精修的应用

XRD精修的典型应用可以分为如图1所示的六大类：(1)晶体结构的确定和修正；(2)点阵常数的测定；(3)物相定量分析；(4)获得键长键角信息；(5)应力应变分析；(6)其他。

图1XRD精修的应用

2.1晶体结构的确定和修正

对于一个未知的晶相，通过建立合适的初始结构模型，再对结构进行精修以得到与实验数据相匹配的衍射谱就可以确定其晶体结构。而对于晶体结构的修正，XRD精修的应用则更为广泛。通常而言，我们制备的材料都与理想的晶体结构或者文献中的结果稍有偏差。以理想结构或者文献报道的数据为基础建立初始结构，然后通过XRD精修我们就可以对初始结构进行修正，从而得到我们制备的材料的准确结构信息。

American Mineralogist：确定水钠锰矿(Birnessite)的晶体结构

水钠锰矿是一类有着层状结构的锰氧化物。它可以与多种阳离子(如K+，Mg2+，Li+)发生交换反应生成一系列类同的化合物。然而，无论是自然存在的亦或是合成的水钠锰矿，材料的晶粒都很细小或者结晶性很差，因此难以通过单晶衍射的方法对其进行结构分析。为此，美国Smithsonian Institution的Jeffrey E. Post和The Johns Hopkins University的David R. Veblen采用X射线粉末衍射技术结合Rietveld精修对几种水钠锰矿的结构进行了确定[1]。鉴于自然矿物成分复杂，结晶度差，作者采用人工合成的三种水钠锰矿(Na-, Mg-, and K-rich Birnessite)作为研究对象。考虑到水钠锰矿也为层状结构，作者采用黑锌锰矿(Chalcophanite)中的Mn-O层作为水钠锰矿的部分初始晶体结构模型。图2展示出了Na-rich Birnessite的精修图谱。三种水钠锰矿的最终精修结果如图3所示：它们都是单斜C2/m结构，但有着不同的晶胞参数。

图2Na-richBirnessite精修图谱

图3三种水钠锰矿的精修结果

Journal ofPowerSources：基于标准结构，对不同温度下合成的LiFePO4的晶体结构进行修正

LiFePO4是一种常