聚合复合_【专家视觉】聚合物接枝多壁碳纳米管及其聚氨酯复合材料

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聚合物接枝多壁碳纳米管及其聚氨酯复合材料

段华锋 ，马国章，侯彩英，杨自远 ，吴建兵，郝晓刚 (1.太原理工大学化学化工学院，山西 太原 030024；2. 山西省应用化学研究所涂装高分子功能材料山西省重点实验室，山西 太原 030027) 来源：热 固 性 树 脂，第 35 卷第 3 期 2020 年 5 月 摘要 用 H2O2-FeSO4 试剂和硅烷偶联剂 KH550 制备了氨基化多壁碳纳米管(MWCNTs)，再通过与顺丁烯二酸 酐(MA)/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯的聚合物反应将聚合物接枝到 MWCNTs 表面，并将其与聚氨酯(PU)混合制备了复合材料。通过红外光谱、拉曼光谱、热重分析、扫描电镜及力学和电性能测试研究了原料配比对聚合物接枝率的影响，改性 MWCNTs 的结构及其复合材料的性能。结果表明，MA 与(甲基)丙烯酸酯的物质的量比 为 1 ∶ 8 时，聚合物的接枝率最高。改性 MWCNTs 在 PU 基材中具有良好的分散性能和较强的界面结合力。加入质量分数 1.5 %的改性 MWCNTs 后，其 PU 复合材料的拉伸强度和储能模量分别为 25.2 和 4 500 MPa，比未改性MWCNTs/PU 复合材料分别提高了 25%和 50%，初始热分解温度提高了 4.4 ℃，体积电阻率降低了 2 个数量级。 关键词 多壁碳纳米管；聚合物接枝改性；聚氨酯复合材料；拉伸强度；储能模量；热稳定性；体积电阻率 引言

以碳纳米管(CNTs)为填料制备的聚氨酯(PU) 复合材料在电子屏蔽材料 、形状记忆材料、 抗腐蚀材料等领域具有广泛的应用前景。然 而，CNTs 表面呈惰性，长径比和范德华力高，在PU 基体中难于均匀分散，与 PU 的界面结合能力差，CNTs 的特殊性能不能充分发挥。因此，对CNTs 进行改性是制备其复合材料的关键。

在 CNTs 表面接枝极性基团、有机化合物、聚合物等是有效的改性途径之一。与极性基团和小分 子有机物相比，高分子聚合物的化学改性更利于提 高 CNTs 在聚合物基材中的分散性和二者的界面结 合力。Yoon[10]等通过开环反应将不同链长度的聚丙交酯(PLA)接枝到羧基化 MWCNTs 的表面，再与聚丙交酯聚合物混合制备 MWCNTs 复合材料。研究表明，聚丙交酯链的长度越长，MWCNTs 在聚丙交酯基体中的分散性越好，复合材料的拉伸强度和模量越大。Liao等将分子质量分别为400和 2 000 的聚氧丙烯二胺(POA)与顺丁烯二酸酐 (MA)反应，再接枝到 MWCNTs 表面，将其与酚醛环氧基乙烯基酯树脂混合制备复合材料。相比于MA-POA400，MA-POA2000 改性 MWCNTs 在乙烯 酯基体中分散性更好。当MWCNTs 的添加质量分数为 2%时，MA-POA2000 改性的复合材料的弯曲强度比 MA-POA400 改性复合材料提高了 12.7%， 原因是 MA-POA2000 改性 MWCNTs 和基材有更好 的相容性和界面作用力。 

为了提高 MWCNTs 在 PU 基材中的分散性和界面作用力，本文将顺丁烯二酸酐/甲基丙烯酸甲 酯/丙烯酸丁酯聚合物接枝到氨基化 CNTs 的表面， 具体制备过程如图 1 所示。在实验中，通过调节顺丁烯二酸酐与(甲基)丙烯酸酯的物质的量比，得到了接枝率较高的改性 CNTs，并将其与 PU 混合制备了 CNTs/PU 复合材料，研究了其复合材料的力 学性能、热稳定性以及导电性，以期为该类材料的开发提供新的途径。

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