研究进展:提高有机荧光材料的亮度有利于生物成像分辨率、灵敏度的提高,可以通过改善荧光量子产率来提高染料亮度。而荧光量子产率的增强可通过减少非辐射速率常数达到。为了抑制非辐射速率常数,设计合成了具有大共轭体系分子,其表现出良好的荧光效率。然而,这些分子在水中分散时,会遇到聚集诱导淬灭问题。而今聚集诱导发射已经成为一种构建聚合或固态高发光材料的有效方法,但是其固有的扭曲结构破坏了整体共轭,导致一个差的吸收率。如何将强吸收和高荧光量子产率结合到一个分子中,是目前面临的挑战。
解决方案:作者提出了一种提高分子亮度的设计策略:将平面块结构纳入扭曲的骨架中。选择苯并双噻二唑(BBTD)作为受体,其强的吸电子能力有利于长波长的吸收及发射。扭曲的三苯胺单元作为抑制分子间相互作用的分子转子,同时作为电子供体。引入平面噻吩单元作为电子给体及共轭桥。烷基链接到BBTD邻近噻吩单元上,以扭曲主干,AIE性质保留。进而合成TT1-oCB、TT2-oCB、TT3-oCB,三者吸收强度以及最大值逐渐增加(图1B),且荧光发射也逐渐红移(图1C)。经TT3-oCB处理后,可对小鼠全身血管、股骨血管、脑血管进行清晰成像(图1D)。此外,位于深部的内脏器官,如膀胱,也可以清晰地识别。
图1:(A)TT1-oCB、TT2-oCB、TT3-oCB结构式;(B)在THF中,TT1-oCB、TT2-oCB、TT3-oCB紫外吸收光谱;(C)在含水90%的THF溶液中,TT1-oCB、TT2-oCB、TT3-oCB荧光光谱;(D)经TT3-oCB处理后,小鼠全身血管成像;
结论:本文主要介绍了一种提高荧光团亮度的方法,即将平面块纳入扭曲的分子骨架中,保证分子具有强吸收以及高的荧光量子产率。这项研究为设计开发高亮度荧光团的分子提供了一项策略。
参考文献:Ben Zhong Tang et al. Incorporation of Planar Blocks into Twisted Skeletons: Boosting Brightness of Fluorophores for Bioimaging beyond 1500 Nanometer. ACS Nano 2020, DOI: 10.1021/acsnano.0c07527.