近日,美国德雷赛尔大学(Drexel University)的Christopher Li 教授和博士研究生Shan Mei等人成功利用高分子单晶作为模板制备出尺寸精确可控的金纳米粒子环状组装体。该成果发表于《Angew. Chem. int. ed.》杂志上。
纳米粒子鉴于其特殊的纳米级尺寸、超高的比表面积,拥有特殊的光学、电磁等理化性质,被广泛应用于光电器件、生物传感、反应催化、材料改性等领域。纳米粒子的实际应用有时很依赖于精确规整的粒子组装,如一维纳米粒子线,二维纳米粒子层等。然而微观上进行纳米粒子组装十分困难,导致纳米粒子实际应用受限,以及许多潜在的性质无法被充分发掘。纳米粒子的组装体会呈现出许多特殊的性质,其中又以一维的线性/环形组装尤为困难。
基于此,Drexel University的Chris Li教授团队采用了高分子单晶作为模板来实现纳米粒子的精确可控环状组装。实验人员利用PEO(聚环氧乙烷)单晶作为支撑模板,利用P4VP(聚4-乙烯基吡啶)吸附并交联金纳米粒子。所得到的环装组装体由于P4VP的有效交联而能脱离模板独立存在。
▲ 图1 a:金纳米粒子环示意图(溶解前/溶解后),图b:电镜图,图c:AFM高度图
该方法对于金纳米粒子组装体尺寸的精确控制来源于高分子单晶尺寸的均一性和可控性。通过改变成核温度或者PEO/P4VP比例,金纳米粒子环的大小或粗细可以分别得到控制(图2)。
▲ 图2. 不同尺寸(边长)/粗细的金纳米粒子环a:10 µm/ 100 nm, b: 5 µm/ 100 nm, c: 20 µm/ 100 nm, d:10 µm/ 200 nm, e: 10 µm/ 500 nm.
研究人员发现此一维环状金纳米粒子组装体拥有不同于分散金纳米粒子的光学性质。在紫外-可见光谱下,分散的金纳米粒子在526 nm处有一个吸收峰,而金纳米粒子环除了在526 nm左右有吸收峰,还在600-700 nm处有吸收峰,并且此吸收峰的位置与纳米环的长宽比成正相关(图3)。这表明一维的纳米粒子组装体拥有与纳米棒相类似的光学性质。
▲ 图3. a:分散金纳米粒子及不同尺寸/粗细金纳米粒子环的紫外-可见吸收光谱。b:纵向SPR 吸收峰与组装体长宽比的关系。
全文链接:
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.201706180/full
来源:高分子科学前沿
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