径向分布函数作图_径向分布函数、原子轨道能量

    波函数Ψ(x,y,z)=Ψ(r,θ,φ)=R(r)Y(θ,φ)      多电子原子的原子轨道能量取决于体系的电荷Z、n、l.     径向分布函数图D(r) ：考察单位厚度球壳内电子出现的概率，即在半径r 处厚度Δr球壳内电子出现的概率。

     D(r) =(|Ψ|²*V)/Δr     V=4/3πr³=4πr²*Δr     D(r) =4πr²|Ψ|²

  用D(r) 对 r 作图, 考察单位厚度球壳内的概率 D(r)随r的变化。

径向分布函数图分析：

图1

图2

图3

      由图1可看出，对主量子数为n和角量子数为l的原子轨道，有(n-l)个极大值峰和(n-l-1)个节点。对1s轨道，在r=a0=52.9pm处有极大值，从这个意义来讲，波尔轨道是氢原子结构的粗略近似。     由图1、图2可知，l相同，随n增加，电子层数增加，则原子轨道所具有的能力E增加(与Z相比，n影响占优)。

E_1s < E_2s ；E_2p < E_3p < E_4p

_{推而广之，}

E_3d < E_4d <  E_5d 

 E_4f 5f

   _{由图1、图2可知，l相同，随n增加，主峰离核的距离越远。n值越小，主峰离核越近；n值越大，主峰离核越远，好像核外电子处于一系列电子层中，分层排布。}

   由图3可看出，n相同，l不同的原子轨道，虽然峰数目不同，但小峰可以穿过内层轨道的主峰，靠近核区的现象称为钻穿效应。，这由电子具有波动性所决定。

 钻穿效应对多电子原子中轨道的能量分布产生重要影响。 当n相同，随l下降，原子轨道E下降，ns>np>nd>nf (钻穿能力差异)

E_4s < E_4p 4d 4f

n不同，l相同的原子轨道能量随n增加而增加，  E_1s < E_2s ；E_2p < E_3p < E_4p，那钻穿能力呢？

   n、l均不同，则原子轨道能量 可能出现能级交错。

图4

原子轨道能量分析：

单电子原子体系：无屏蔽效应，也就无钻穿效应。原子轨道能量只取决于n和Z，与l无关。

存在：E_ns =E_np =  E_nd=E_nf

对于多电子体系:钻穿效应和屏蔽效应共存，原子轨道能量由n、l、Z共同决定。

存在：E_ns<E_np ndnf

思考：

l影响体现？

为什么，E_4s < E_4p 4d 4f ？

【析】 由图3可以看出，钻穿作用4s>4d>4f；内层电子的屏蔽效应，4s<4d<4f 所以，E_4s 4d 4f ，推而广之，E_4s < E_4p 4d 4f  原子轨道能量估算：

北京大学徐光宪教授指出：对于多电子中性原子，原子轨道能量可以用(n+0.7l)估算。随(n+0.7l)值增加，原子轨道能量增加；并把整数位相同的若干原子轨道划为同一能级组，对应同一周期。

如：4s 3d轨道

4s轨道：4 + 0.7 *0 = 4    

3d轨道：3 + 0.7 * 2 = 4.4

所以, E_3d > E_4s 此种现象在 21 号元素 Sc 的左右发生, 称为能级交错(外层轨道的能量反而比内层轨道能量低的现象) 

电子最后落在4s轨道、3d轨道、4p轨道属于第四周期。

4f轨道：4 + 0.7 *3= 6.1   那：4f轨道属于哪一个周期？