是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
i
i
i
N
f
N
f
式
中,
N
i
为单体
i
的分子数;
f
i
为单体
i
的官能度。
7.
理想恒比共聚:
聚合的竞聚率
r
1
=r
2
=1
,这种聚合不论配比和转化率如何,共聚物组成和单体组成完全
相同,
F
1
=
f
1
,并且随着聚合的进行,
F
1
、
f
1
,
的值保持恒定不变
。
8.
官能团等活性:不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力和参加反应的机会,即官能团的活性与
分子链长无关。
9.
引发效率与笼蔽效应、诱导分解:引发剂效率:用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的
比例,以
f
表示。诱导分解
:
实际上是自由基(包括初级自由基、单体自由基、链自由基等)向引发剂分
子的链转移反应。笼蔽效应:聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所
形成的“笼子”包围着,初级自由基必须扩散出笼子,才有机会引发单体聚合。如来不及扩散出去,初
级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合,这样就是消耗引发剂
分子而不能引发聚合,使得引发剂效率
f
减小,这种效应称为笼蔽效应。
10.
化学计量聚合:通过定量计算加入引发剂和单体,从而得到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反应称
为化学计量聚合。
11.
链转移常数:
是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。
12.
稳态假设:
在自由基聚合体系中,经历很短一段时间后,假定体系中自由基浓度不变,或者说引发速
率等于终止速率,体系进入稳态,构成动平衡。
13.
动力学链长:动力学链长
ν
的定义为每个活性中心(自由基)从引发到终止所消耗的单体数。无链转
移时,动力学链长可以由增长速率和引发速率之比求得。稳态时,引发速率等于终止速率,因此动力学
链长