fft谱分析的误差有哪些原因造成的?如何减小分析误差。_分析化学（十）—紫外可见分光光度法...

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主要根据李发美第七版教材和西安交通大学717药学基础综合大纲整理的。

今天我们来学习第十章—紫外-可见分光光度法

1 紫外可见分光光度法(UV)【11，15，18】 定义：根据物质分子对波长紫外可见光区(200~700nm)这一范围的电磁波的吸收特性所建立的光谱分析方法。 基本原理：是根据化合物分子中价电子能级跃迁所产生的吸收强度与物质的浓度与液层厚度成正比，即朗伯-比尔定律。 特点：

①灵敏度较高，一般为10^-7次方到10^-4次方g/mL；

②准确度较好，相对误差一般在0.5%，

③仪器设备简单，操作方便，分析速度较快。

2 分子中价电子能级跃迁示意图

4种跃迁所需能量依次是:σ→σ*>n→σ*≥π→π*>n→π*(根据示意图记)

3 紫外可见分光光度法中电子跃迁类型 【11，15】

σ→σ*跃迁：

饱和烃类的探界属于此类跃迁，

吸收峰波长小于150nm(远紫外区)，在紫外光谱中不出现，

跃迁能级差大，所需能量高。

n→σ*跃迁：

含杂原子饱和基团，如羟基，氨基，卤素原子等化合物属于此类跃迁，

吸收峰波长在200nm左右。150-250nm(真空紫外区)

π→π*跃迁：

具有双键或三键的有机物产生此类跃迁

孤立的π→π*跃迁吸收峰波长小于200纳米nm；

共轭的π→π*跃迁吸收峰波长大于200nm为强吸收(ξmax>10^4)，且供应链越长，跃迁所需能量降低，吸收峰长移越多。

溶剂极性越大，吸收峰波长长移

n→π*跃迁：

含有杂原子不饱和基团，如羰基等化合物产生此类跃迁，

吸收峰波长在200~400nm(近紫外区)，

跃迁所需能量最小，

在紫外光区或可见光区有弱吸收，ξmax在10~100之间，

溶剂极性增大，吸收峰位短移。

电荷迁移跃迁：

是指用电磁辐射照射化合物时，电子从给予体向接收体相联系的轨道上跃迁，吸收波长位置取决于电子给予体和接受体相应电子轨道的能量差。

最大特点是强度大，ξmax>10^4。

配位场跃迁：

在配体存在下，过渡元素d轨道和f轨道分裂，当吸收光能后，低能态的d电子或f电子向高能态的d轨道或f轨道跃迁，吸收一般位于可见区，吸收强度较小，ξmax>10^2。

4 吸收光谱(absorption spectrum)【10，15】

可以对照课本的图来记忆，常考名词解释

定义： 又称吸收曲线，是以波长λ为横坐标，以吸光度A或透光率T为纵坐标所描绘的曲线。

吸收峰：

曲线上吸光度最大的地方，它对应的波长称为最大吸收波长。

吸收谷：

峰与峰之间吸光度最小的部位，该处的波长称为最小吸收波长。

肩峰：

在一个吸收峰旁边产生一个曲折，对应的波长称肩峰波长。

末端吸收：

再吸收曲线的短波长处呈现强吸收，而不成峰行的部分。