如何理解自由能下降的过程--熵增，不可逆

自由能（Gibbs自由能）下降的过程中，总熵（系统加环境的熵）是增加的。以下是原因和解释：

1. 自由能与熵的关系

根据吉布斯自由能公式：

其中：

• ：系统的吉布斯自由能变化。
• ：系统的焓变化。
• ：绝对温度。
• ：系统的熵变化。

当时，意味着过程是自发的。

2. 自发过程与总熵变化

根据热力学第二定律，自发过程中总熵（系统加环境的熵）增加：

而环境的熵变化可以通过与焓变化的关系来表示：

因此：

将吉布斯自由能的公式代入，若ΔG<0

这表明，自由能下降时，总熵必然增加。

3. 总结

• 自由能下降 () 是自发过程的标志。
• 在这个过程中，总熵（系统+环境）增加，符合热力学第二定律。