催化生长过程中的界面能

界面能由边界形成能和粘附能决定，这两部分能量反映了纳米管边缘和催化剂之间的物理和化学相互作用，以及系统的稳定性来源。以下是具体原因和物理意义：

1. 边界形成能（Edge Formation Energy, ）

边界形成能描述的是在形成一个新的边界（例如切割碳纳米管或石墨烯边缘）时需要消耗的能量。这部分能量来自打破碳-碳键和新生成的未配位（dangling bond）。

• 物理来源：
  • 每个未配位碳原子会导致能量上升，因为其化学键没有完全饱和。
  • 扶手椅型和锯齿型边界的结构不同，因而它们的形成能不同（例如，扶手椅型边界中的碳键可以通过边界弛豫部分稳定，锯齿型则不然）。这导致两种边界的 ​形成能 通常不同。
• 关键意义：
  • 边界形成能反映了“生成新的边界”的成本，直接影响界面的热力学稳定性。
  • 在界面上，较低的边界形成能更容易形成稳定的结构。

2. 粘附能（Adhesion Energy, ​）

粘附能描述了碳纳米管边界与催化剂表面之间由于化学键或范德华作用引起的吸引力，降低了系统的总能量。

• 物理来源：
  • 当碳纳米管边界与催化剂表面接触时，未配位碳原子可能与催化剂原子形成新的键（例如碳-金属键）。
  • 这种新形成的键会释放能量，导致系统总能量降低。
  • 粘附能的大小取决于催化剂的材料特性（例如，金属的类型和表面能）。
• 关键意义：
  • 粘附能是使边界与催化剂稳定结合的关键因素，决定了边界在催化剂表面上的相对稳定性。
  • 如果粘附能大于边界形成能，则界面是热力学稳定的，有利于碳纳米管的生长。

3. 界面能的决定公式

将以上两部分能量结合，可以得到界面能的表达式：

                                        

• γGX>0​： 边界形成消耗能量，使系统能量上升。
• EAdhX<0： 粘附过程释放能量，使系统能量下降。

总界面能的大小反映了生成界面的净能量成本。如果界面能是正值且较小，则意味着界面稳定且有助于碳纳米管的生长。

4. 两者的物理联系与实际意义

• 界面能的稳定性决定了碳纳米管在催化剂表面生长的可能性：
  • 扶手椅型 vs 锯齿型： 边界形成能和粘附能的相对大小决定了哪种边界在给定催化剂表面上更稳定，从而影响最终的手性选择。
• 模型通过这两部分能量考虑了界面的微观物理化学特性，为预测手性分布提供了基础。

总结

界面能由边界形成能和粘附能决定，是因为两者分别刻画了界面形成的内在成本和界面相互作用的稳定性。结合这两部分能量可以全面评估界面在不同催化剂材料和条件下的稳定性，为碳纳米管选择性合成提供热力学基础。