文章标题:Isomorphous substitution of divalent metal ions inlayered double hydroxides through a soft chemical hydrothermal reaction(DOI: 10.1039/c4dt00373j)
摘要
制备了 Co2+掺杂的Mg-Al LDH
1.电感耦合等电子体原子发射光谱(inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy,ICP-AES)分析表明Co2+的掺杂高度依赖于 Mg2+的溶解度
2.X-ray diffraction (XRD) 表明结晶相,结晶度都得到了很好的保护,取代反应不影响纯度。
3.Co2+ 取代后LDH的形貌没有显著变化
4.Transmission electron microscopy-energy dispersive spectroscopy (TEM-EDS)表明Co2+在LDH中均匀分布。
5.Solid-state UV-vis和X-ray
absorption spectroscopy (XAS)表明Co2+在LDH的八面体中稳定。
前言
1.2D纳米层堆积结构使其具有膨胀特性,高比表面积,可交换的层间物质以及可修饰的外表面
2.用作阴离子药物的递送载体,因为细胞膜通常是带负电的(15-18)
3.LDH的粒径和形貌是细胞摄取和胞内转运的关键因素(23-25)。
4.约200nm以及低(粒径/厚度)比,使其摄取效率最高(24)
5.对于稳健的标记,向LDH晶格中引入失踪器是非常必要的。
6.首次提出固体LDH中的金属离子能被溶液中的粒子同构取代(33)
7.本研究希望:保护LDH的结晶度、粒径和形貌;将Co2+均一地引入晶格中;最小化表面沉淀杂质的形成;用最简单的反应条件在最短的时间内完成取代。
实验
pristine LDH, MgCoAl-LDH, and CoAl-LDH的制备
用0.75 M NaOH-NaHCO3溶液滴定含0.1875 M Mg2+ 和0.0973 M Al3+的混合金属溶液直到pH到9.5,然后150°处理48h。终产品用去离子水洗几次。纯LDH10000rpm离心后以浆液的形式储存
通过传统的共沉淀法制备MgCoAl-LDH和CoAl-LDH。用0.375 M NaOH-NaHCO3溶液滴定混合金属溶液 (0.04685 M of Mg2+, Co2+, and Al3+ for MgCoAl-LDH; 和0.0937 M of Co2+ and 0.04685 M of Al3+ forCoAl-LDH) ,直到pH到9.5,沉淀在室温熟化24h,离心收集沉淀,用去离子水洗几次并用冻干机干燥。
水热条件下Co2+ 的取代
LDH直接与 CoCl2溶液 (0.02 M)混合进行水热处理。LDH以 5 mg mL-1 的浓度用去离子水互选,80mL的混悬液与100mL0.02 M Co2+ 溶液混合,剧烈搅拌3min,然后150°处理1,3,6,12和24h,离心收集沉淀用去离子水洗几次并冻干。
结果
1.ICP-AES
1.不同水热处理时间的ICP-AES结果表明:Co2+掺杂比例的升高具有时间依赖性,Co2+同构取代Mg2+实现掺杂。取代曲线为S型,且水热有效金属取代的最小时间为3h。24h时,Co2+的取代达到平台期,此时,Mg2+/Co2+的摩尔比为1:1。
2.室温孵育组即使Co2+的浓度很高也几乎没有取代。
2. XRD结果
1.XRD结果: (003) and (006) 的尖锐峰表明LDH的2D层状堆积
2. (110)峰位根据反应时间有轻微位移。计算的晶格参数3h降低,而后增加,表明水热处理过程中稳定晶格的形成。
3.Co2+取代的LDHs 的XRD模式与初始LDH的峰位和强度都几乎一样,没有显著的杂质相。
当高浓度的Co2+(≥0.4 M)用于LDH的水热处理取代时,Co2(OH)3Cl (JCPDS no. 73-2134)杂质出现 ,所以第二步取代用的金属离子浓度不能太高。