从实验室到工业的“加速器”：单原子催化技术的突破与应用

焦耳加热

已于 2025-05-26 15:17:21 修改

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文章标签：人工智能材料工程能源自动化

于 2025-05-26 14:57:33 首次发布

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在清洁能源的赛道上，质子交换膜燃料电池（PEMFC）正加速冲刺，但一氧化碳（CO）和二氧化碳（CO₂）这对“双胞胎”杂质却成了“绊脚石”。CO浓度一旦超标，燃料电池的“心脏”就会“罢工”；而CO₂加氢又容易“添乱”，生成更多CO。传统催化剂在这场“杂质清除战”中表现平平，活性位点容易“抱团”，选择性也不够精准。好在，单原子催化剂（SACs）凭借其原子级分散的活性位点和可调控的配位环境，为这场战斗带来了新的希望。西南大学李念兵教授团队、耿豪杰副教授，以及重庆大学冉景煜教授团队，携手在《ACS Sustainable Chemistry & Engineering》上发表的最新研究，就是这场希望之旅的精彩一站。

研究亮点：精准调控，高效转化

创新合成策略：研究团队巧妙地运用金属有机框架（MOF）定向合成策略，搭配高温热冲击技术，就像一位高超的“纳米建筑师”，精确地调控了Ru-N配位数，成功构建了氮配位钌基单原子催化剂（RuN SACs）。这种策略不仅实现了原子级分散，还通过高温热冲击技术（1200°C/100 ms）精确调控了催化剂的微观结构，为高效催化反应奠定了基础。
卓越催化性能：在150°C的温和条件下，RuN3催化剂就能实现99%的CO转化率和95%的CH₄选择性，仿佛是一位“催化神枪手”，精准地击中了CO转化的靶心，同时巧妙地避开了CO₂加氢生成CO的“陷阱”。这种高效的催化性能，为燃料电池供氢系统的稳定运行提供了坚实的保障。
超长稳定运行：经过800小时的连续“战斗”，RuN3催化剂的性能衰减不到3%，稳定性堪比“催化界的马拉松选手”，为燃料电池供氢系统的稳定运行提供了坚实的保障。
电子结构揭秘：借助密度泛函理论（DFT）模拟和原位光谱等先进手段，研究团队深入剖析了Ru-N配位数对电子态的影响，揭示了电子转移效应如何形成缺电子中心，强化CO吸附与C-O键断裂，为催化剂的高效性能提供了清晰的“电子地图”。

图文解析：微观世界里的“催化魔法”

图1：形貌与结构
高角度环形暗场扫描透射电镜（HAADF-STEM）下的RuN SACs，其微观结构清晰可见。RuN3的三维锥形结构，就像是一个独特的“纳米锥”，Ru原子突出于N-C平面，暴露出高活性位点密度，为CO的吸附和转化提供了绝佳的舞台。能量色散X射线光谱（EDS）证实了Ru原子级分散（负载量0.5-0.6 wt%），且N含量随配位数增加（17.16-23.63 wt%）。这种几何畸变增强了活性位点暴露度，为CO选择性吸附与C-O键断裂提供了结构基础。

图2：催化性能
实验数据如同一串亮眼的“成绩单”，在富氢气体环境中，RuN3的CO转化率和CH₄选择性一骑绝尘。原位程序升温脱附（CO-TPD）实验更是直观地展示了RuN3对CO的“超强吸附力”，其脱附峰位于180°C，远高于其他催化剂。扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）进一步证实Ru-N配位数为3.3，与DFT模拟结果一致。稳定性测试表明，800小时连续运行后活性衰减<3%，验证了催化剂的工业应用潜力。

图3：电子结构与反应机制
原位X射线近边吸收谱（XANES）和X射线光电子能谱（XPS）的联合“探测”，精准地捕捉到了Ru-N配位数对电子态的微妙影响。RuN3的d带中心最接近费米能级（-0.798 eV），表明其高催化活性源于优化的电子传输。DFT计算表明，RuN3的CO吸附诱导电子转移（0.23e），形成缺电子中心（Ruδ+→COδ-），显著降低C-O键断裂能垒（73 kJ/mol）。

图4：反应中间体检测
原位漫反射傅里叶变换红外光谱（DRIFTS）检测到CHO（1678 cm⁻¹）和CH₃（2850 cm⁻¹）中间体，证实CH₄生成以*CHO路径为主导，而RuN3对含氧中间体的稳定作用抑制了副反应。这种电子结构的优化，不仅提高了催化剂的活性，还显著降低了反应能垒，使得反应能够在较低温度下高效进行。

图5：CO₂加氢路径与选择性调控
CO₂加氢过程中，RuN3同样表现出优异的CH₄选择性。DFT计算表明，CO₂优先通过COOH中间体（1710 cm⁻¹）质子化，随后转化为CHO（图5d）。RuN3的强C-H振动信号（2920 cm⁻¹）表明其高效促进C-O键断裂，而刚性配位的RuN4因电子反馈能力降低导致活性下降（84 kJ/mol）。这种配位依赖的活性差异揭示了氮配位环境对反应路径的动态调控机制，为设计高选择性催化剂提供了理论依据。

总结与展望：从实验室到工业应用的“加速器”

这项研究不仅成功开发了氮配位钌单原子催化剂（RuN SACs），更深入揭示了其在CO/CO₂加氢反应中的优异催化性能与机制。通过精准调控Ru-N配位数，研究团队实现了催化剂性能的飞跃，为质子交换膜燃料电池富氢气体深度脱CO及工业废气资源化开辟了新路径。未来，随着规模化制备技术的不断突破，以及对复杂反应体系中构效关系的深入理解，单原子催化剂有望在更多能源领域大放异彩。

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