材料物理笔记-9

最新推荐文章于 2024-11-09 15:56:43 发布

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分类专栏：材料物理学术研究忆阻器文章标签：笔记材料工程硬件工程

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原内容请参考哈尔滨工业大学何飞教授：https://www.bilibili.com/video/BV18b4y1Y7wd/?p=12&spm_id_from=pageDriver&vd_source=61654d4a6e8d7941436149dd99026962
或《材料物理性能及其在材料研究中的应用》（哈尔滨工业大学出版社）
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文章目录

热释电性（热电性）

电介质由于温度作用使其电极化强度变化，称为热释电性或热电性。这些电介质称为热电体。最早在电气石中发现。

坤特法显示热释电性

均匀加热电气石，使一束硫磺粉（带负电荷）和铅丹粉（带正电荷）喷向该晶体，结果显示，晶体一端出现黄色，另一端变为红色。这一现象说明加热的电气石两端分别出现了正电荷和负电荷，因而分别吸引具有不同电荷属性的粉末。

电气石晶体

电气石晶体属于三方晶系，为3m点群，具有唯一的三重旋转轴，具有热释电性的极性晶体类型有10种。

热释电体的自发极化

热释电体是具有自发极化的电介质。

自发极化

如果晶胞本身的正、负电荷中心不相重合，即晶胞具有极性。由于晶体构造的周期性和重复性，晶胞的固有电矩便会沿着同一方向排列整齐，使晶体处在高度极化的状态下，由于这种极化是外场为0时建立起来的，因此称为自发极化。
具有自发极化的单晶体是一个永久带电体，在晶体内部及外部建立电场，电场强度取决于晶体的自发极化强度。

电气石的自发极化

电气石自身的自发极化使其沿某一方向存在极轴。

热释电效应的产生

具有自发极化的单晶体在实验方法下很难测到其带电状态的原因

具有自发极化的单晶体，由于自发极化所建立的电场，吸引了晶体内部和外部空间的异号自由电荷。自发极化建立的表面束缚电荷被外来的表面自由电荷所屏蔽，束缚电荷建立的电场被抵消。

温度变化时热释电体表现出热释电性原因

当温度发生变化时，表面自由电荷往往不能及时补偿自发极化强度发生的变化，此时自发极化才能表现出来，使得晶体呈现带电状态或在闭合回路中产生电流。

热释电效应产生的条件

晶体一定是具有自发极化的晶体，在结构上具有极轴。
（极轴：晶体唯一的轴，二端往往具有不同的性质，且采用对称操作不能与其他方向重合。

热释电效应产生的条件

无对称中心；
存在自发极化；
有极轴。

压电体不一定具有热释电性

对于同样是无对称中心的压电材料而言，以α-石英为例：
α-石英晶体的结构特征是正负电荷中心重合，受力后α-石英晶体的正负电荷中心在力的作用下发生分离，产生极化，具有压电效应。

然而，α-石英晶体在受热后会沿着 $x_1,x_2,x_3$ 轴的三个方向所产生相同的位移，但正负电荷中心不变，没有热释电性。

热释电性的表征

电位移矢量

$D=\epsilon_0E+P=\epsilon_0E+(P_s+P_{in})$

$P_s:自发极化强度$
$P_{in}:电场作用产生的极化强度$

从式中可以发现，热释电材料的极化强度 $P$ 除了由电场作用引起的极化强度 $P_{in}$ 以外，还存在一项由热膨胀引起的自发极化强度 $P_s$ 。

代入 $P_{in}=\chi_e\epsilon_0E$ 得：
$D=\epsilon_0E+P_s+\chi_e\epsilon_0E=P_s+\epsilon E$

两边对温度微分的结果

$\frac{\partial D}{\partial T}=\frac{\partial P_s}{\partial T}+E\frac{\partial \epsilon}{\partial T}$
微分方程的物理意义：
人为给材料施加温度 $T$ 以后，材料的响应是发生自发极化强度* $P_s$ 的变化，这两个关系呈正比。

热释电系数 $p$

令 $p=\frac{\partial P_s}{\partial T}$ ，称为热释电常量或热释电系数。可用来表征材料热释电效应的强弱。

综合热释电系数 $p_g$

令 $p_g=\frac{\partial D}{\partial T}$ ，称为综合热释电系数。可反映由于温度变化而引起电介质极化强度响应关系的比例系数。

$p_g$ 与 $p$ 的关系式

$p_g=p+E\frac{\partial \epsilon}{\partial T}$
从方程中可以看出，综合热释电系数 $p_g$ 既包括电场作用下温度对极化强度的影响，也反映材料自发极化强度随温度的变化关系。

常见的热释电材料

无机热释电材料

硫酸三甘肽（TGS）
锆钛酸铅（PZT）
钽酸锂（LiTaO3）
铌酸锂（LiNbO3）

等

有机高分子热释电材料

聚偏二氟乙烯（PVDF）
聚氟乙烯（PVF）

等

热释电材料的常见应用

热释电材料常用于将红外辐射信号转变为电信号输出的器件中。包括红外探测器和红外传感器等。

铁电体

某些热释电材料的自发极化强度可随外加电场变化而重新取向，称为铁电性（Ferroelectricity）。
具有铁电性的热释电材料称为铁电材料或铁电体。

电畴结构

铁电畴

铁电材料中由自发极化方向相同的晶胞所组成的小区域称为铁电畴，简称电畴。

畴壁

畴之间的边界称为畴壁。

若自发极化方向呈90°，则称为90°畴壁；若自发极化方向相反，则称为180°畴壁。
*通常畴壁出现的情况为：
① 单晶体：180°，90°；
② 斜方晶系：60°，120°；
③ 菱形晶系：71°，109°。
一般来说，如果铁电晶体类型明确，则其畴壁类型则可确定。决定畴壁厚度的因素是各种能量平衡的结果。

电滞回线

电滞回线是铁电体的铁电畴在外电场作用下运动的宏观描述。铁电状态下，电滞回线建立了极化强度与电场强度之间的关系。

产生电滞回线的原因

铁电体在电场作用下极化强度 $P$ 落后于外加电场 $E$ 的变化。

（单晶体）电滞回线及对应的电畴结构变化

没有外加电场时（O点）→ $P = 0$

晶体内电畴的取向各向同性，总的电偶极矩为零。

电极化强度正向饱和点（C点）→ $P=+P_s$

当外加电场 $E$ 施加于晶体时，沿电场方向的电畴扩展变大，与电场反平行方向的电畴则变小，因此极化强度 $P$ 会随着外加电场的增加而增加。随着电场强度的继续增加，电畴方向会逐渐趋向于电场方向，最终电畴会完全与电场方向同向，此时电极化强度达到饱和。
注：此后若继续增大电场强度， $P$ 与 $E$ 之间将呈线性关系，这实际体现了材料作为一般电介质材料的极化特征，即离子极化、空间电荷极化等。但当外加电场强度达到材料的介电强度 $E_{\max}$ ，则材料将被击穿。

饱和极化强度 $P_s$ 的线性外推与剩余极化强度 $P_r$

将上述线性部分外推至 $E = 0$ 时，即图中的F点在纵轴上的截距。注意，这一以线性外推方式获得 $P_s$ 的过程实际上去除了OC段极化过程中只与一般电介质极化特征相关的极化强度。如果外电场 $E$ 自C处开始降低，晶体的极化强度也会随之减小。
在 $E = 0$ 时，即D点，此时仍存在着剩余极化强度 $P_r$ 。这是因为电场降低以后，部分电畴由于晶体内应力的作用而偏离了最初的极化方向。当 $E = 0$ 时，大部分电畴仍停留在极化方向上，因此宏观还有剩余极化强度 $P_r$ 。