工程材料学习3——第二章 金属材料组织和性能的控制（2.1 纯金属的结晶 2.2 合金的结晶）

2.1.1 纯金属的结晶

纯金属结晶的条件

过冷度：理论结晶温度与开始结晶温度只差
$\Delta T=T_0-T_n$
冷却速度越大，开始结晶温度越低，过冷度越大。
纯金属结晶是等温过程。
液体金属结晶必须要过冷。

2.纯金属的结晶过程

形核+长大
晶核的形成：
自发形核
非自发形核：杂质的存在，促进晶核形成
两种形核同时存在，但非自发形核更重要，优先、主导
晶体的长大
平面长大：过冷度较小，较纯金属以其表面向前平行推移
树枝状长大：过坑度较大，存在杂质时。原因：晶体尖角处散热较快。
实际金属结晶过程一般都以树枝状长大的方式。

2.1.2同素异构转变

金属在固态下随温度的转变，由一种晶格转变为另一种晶格的现象。
同素异构晶体。（例如 δ-Fe、γ-Fe、α-Fe）
同素异构转变与结晶相似，被称为二次结晶、重结晶，也有过冷和放出潜热。且需要更大的过冷度

2.1.3 铸锭的结构

1.铸锭结构
细等轴晶区、柱状晶区、粗等轴晶区（由外到内）
2.晶粒形状的影响因素
柱状晶：
对于熔点高、杂质多的金属，不希望生成柱状晶（如铁镍）
对于熔点低、不易熔杂质。塑性好的金属，则希望得到柱状晶结构。
柱状晶的性能具有明显的方向性，沿柱状晶长轴方向的强度较高。
促进柱状晶生成：金属加热温度高、冷却速度大、铸造温度高、浇注速度大，结晶时单向散热。
等轴晶：
性能均匀、无方向性，是一般金属所要求的结构。
促进等轴晶：铸造温度低，冷却速度小等，有利于截面温度的均匀性；机械振动、电磁搅拌
3.铸锭的缺陷
缩孔、疏松、气孔

2.1.4 结晶理论的工程应用

1.细化铸态金属晶粒

金属的晶粒越小，强度、韧性和塑性越好。晶粒细化是提高金属力学性能的重要途径之一。称为细晶强化
细化晶粒的措施：
a.增大晶粒过冷度（提高形核率）：
增大过冷度：采用冷却能力强的模子（金属铸模强于砂型铸模）
形核率随过冷度增大而增大，到一定值后又下降
b.变质处理：添加异质合金
c.振动：破碎生长中的树枝状晶体，形成更多晶核
d.电磁搅拌：同上

2.定向结晶

获得柱状晶结构

3.单晶的制取

基本要求：结晶时只存在一个晶核
尖端形核法、垂直提拉法

2.2 合金的结晶

相图：表明合金系中各种合金相的平衡条件和相与相之间关系的简明示意图，也称平衡图或状态图
平衡：合金系中参与相变过程的各相的组成成分和质量分数不再变化。

2.2.1 二元合金的结晶

1.匀晶反应
典型的Cu-Ni相图：

还有Fe-Cr、Au-Ag也是匀晶反应
相图阅读方法：从横轴上取一点做垂线，与相图交线表示该成分在某一质量分数下随温度的相变过程。
匀晶结晶的特点：
1.也包括形核、长大，但固溶体更趋于树枝状长大。
2.是变温结晶过程
3.在某一温度下，两相成分是确定的。沿某一温度作水平线，与液相线和固相线的交点在成分轴上的投影点即为L相和α相的成分。
4.在两相区，温度一定时，两相的质量比是一定的。
杠杆定律：只适用于两相区。
5.固溶体结晶时成分是变化的，缓慢冷却可使原子扩散能充分进行。而冷却过快则形成不均匀的固溶体，造成晶粒内化学成分分布不均，成为枝晶偏析。
消除方法：加热到高温再长时间保温。（扩散退火）
2.发生共晶反应的合金的结晶
Pb-Sn合金
$L_d⟺{\alpha }_c+{\beta }_e$ 条件是恒温（共晶反应：液相析出两种固体相）

d为共晶点，在此成分此温度共同结晶出两种晶体，cde线为共晶反应线，成分在ce之间的合金平衡结晶时都会发生共晶反应。
（1）合金1的平衡结晶过程

1-2：匀晶反应，液相结晶生成α，到2温度合金完全结晶为α固溶体
2-3：α相不变
3-4：由于Sn的溶解度下降（沿cf），从α中析出${\beta }_2$，直到室温
最终的合金室温组织由α和${\beta }_2$组成，即为组织组成物：合金组织中具有确定本质、一定形成机制的特殊形态的组成部分
组成相：
单相α和单相${\beta }_2$
（2）合金2的结晶过程（过共晶点）

合金2为共晶合金
到1时发生共晶反应（恒温），经一定时间反应结束，全部转变为共晶体α+β，成分分别对应c点和e点
从共晶温度到室温，α、β均发生二次结晶，α析出${\beta }_2$，β析出${\alpha }_2$，两相成分从c-f，e-g，由于二次结晶与原来的相结合在一起，因此不改变共晶体形态和成分。最终组成相为：α、β
（3）合金3的结晶过程

合金3为亚共晶合金
从1开始匀晶反应生成α，α沿a-c，液相沿a-d，温度2点时由液相和初生α组成，到2开始共晶反应（初生α不变），直到液相消失，此时成分为${\alpha }_c+({\alpha }_c+{\beta }_e)$,冷却到室温的过程，α二次结晶析出${\beta }_2$。
室温合金组织为：α+${\beta }_2$+（α+β）
（4）合金4的结晶过程
过共晶合金

3.发生包晶反应的合金的结晶
${\alpha }_c+L_d⟺{\beta }_e$ （恒温）
Pt-Ag、Ag-Sn、Sn-Sb合金
两组元在液态下完全互溶，在固态下有限互溶

P点为包晶点，P点温度时包晶反应生成的β相包围而形成。包晶反应完成时液相和α正好完全耗尽，在冷却到室温的过程中，β相再析出${\alpha }_2$。最后室温组织为：β+${\alpha }_2$
如果结晶过程冷速较快，则β相易发生包晶偏析，可通过扩散退火来消除。
4.发生共析反应的合金的结晶
${\gamma }_d⟺{\alpha }_c+{\beta }_e$（恒温）

共析反应在固态下进行，因此共析产物比共晶产物要细密得多
5.含有稳定化合物的合金的结晶
分析这类相图，把稳定化合物看成独立的组元，把整个相图分割成几个简单相图。

2.2.2 合金的性能与相图的关系

合金的性能取决于成分和组织，相图可以反映不同成分的合金在室温时的平衡组织，因此性能和相图存在一定对应关系。

固溶体的性能与溶质元素的溶入量有关，溶质的溶入量越多，晶格畸变越大，则合金的额硬度、强度越高，电阻越大，当溶质的原子分数约为50%时，达到极限，再增加就会降低。
工艺性能与相图：
纯组元和共晶成分的合金流动性最好，缩孔集中，铸造性好
相图中液相线与固相线之间的距离越小，液体合金结晶的温度范围越窄，不易出现枝晶偏析和分散缩孔，因此铸造合金常选共晶或接近共晶的成分。

2.2.3 铁碳合金的结晶

主要有碳钢和铸铁 （Q235是碳钢）

1.铁碳相图

$F{e}_{3}C$的碳质量分数为6.69%，碳质量分数更大时合金脆性过大，没有使用价值，因此不作讨论。

Fe-$F{e}_{3}C$相图有三个基本相图构成：包晶相图、共晶相图、共析相图
铁碳合金的组元
Fe 工业纯铁的力学性能：强度低、硬度低、塑性好
$F{e}_{3}C$ 渗碳体：硬而脆
铁碳合金中的相
液相L
δ相 高温铁素体，体心立方
α相 铁素体 F或α表示，强度低、硬度低、塑性好，碳的固溶度最小（在铁碳相图最左边）
γ相奥氏体 A或γ表示，是碳的间隙固溶体，面心立方。强度较低、硬度不高，易于塑性变形
$F{e}_{3}C$ 有各种形态，对铁碳合金性能影响很大
莱氏体：Le 共晶反应后奥氏体与渗碳体的共晶混合物，其中的渗碳体成为共晶渗碳体。莱氏体是块状或粒状奥氏体分布在渗碳体基体上
珠光体：P 共析反应后铁素体与渗碳体的共析混合物，呈层片状。珠光体强度较高，塑性、韧性和硬度介于渗碳体和铁素体之间
二次渗碳体：沿奥氏体固溶线（ES线又叫$A_{cm}$线）析出的渗碳体称为二次渗碳体
三次渗碳体：沿铁素体的固溶线（PQ）析出的渗碳体称为三次渗碳体。数量少可忽略。

2.典型铁碳合金的平衡结晶过程

按照铁碳相图，铁碳合金可分为三类（碳含量）：
工业纯铁（$\le$ 0.0218%）
钢（（0.0218%，2.11%]）：
亚共析钢（0.0218%，0.77%）、共析钢（=0.77%）、过共析钢（0.77%，2.11]
白口铸铁（2.11%，6.69%）：
亚共晶白口铸铁、共晶白口铸铁（4.3%）、过共晶白口铸铁

工业纯铁
L——L+δ——δ——δ+A——A——A+F——F——F+三次渗碳体（可忽略） 没参与包晶反应
共析钢（过共析点S）

L——L+A——A——（共析结束）P（铁素体和渗碳体）
珠光体P呈片状
亚共析钢

L——L+δ——（包晶反应后）L+A——A——A+F——A+F+P（共析反应中）——F+P
珠光体呈片状，F呈白色网状包围在P周围
过共析钢

L——L+A——A——A+二次$F{e}_{3}C$——A+二次$F{e}_{3}C$+P——P+$F{e}_{3}C$
（共析反应生成的铁素体和渗碳体结合就是珠光体……）
共晶白口铸铁

L——L+Le（A+渗碳体）——Le（中间有多种成分变化）——Le’
Le是高温莱氏体（A+$F{e}_{3}C$+（二次$F{e}_{3}C$）+（P））
Le’是低温莱氏体（P+$F{e}_{3}C$+二次$F{e}_{3}C$）
最终组成相为 低温莱氏体
亚共晶白口铸铁
Le’+二次渗碳体
过共晶白口铸铁
Le’+一次渗碳体

3.铁碳合金的成分-组织-性能

强度最高值：0.9%碳，略高于共析点（0.77%），之后二次渗碳体在晶界结网，降低强度
硬度随碳含量增加一直增加
塑性全部由铁素体提供，因此随渗碳体含量增加而降低

4.铁碳相图的工程应用

建筑结构、型钢 塑性、韧性好 碳质量分数低的钢材
机械零件 强度、塑性、韧性都较好 碳质量分数始终的中碳钢
工具 硬度高、耐磨性好 碳质量分数高的钢种

铸铁生产：共晶成分附近 （凝固温度区间最小，流动性好，缩孔集中）
锻造或轧制：奥氏体（强度较低，塑性较好）

铁碳相图的应用注意事项：
1.只反映铁碳二元合金，如含有其他元素则相图不一致
2.反映平衡条件下（温度变化缓慢）的相变，若冷却或加热速度快，则其组织转变不能再用相图分析。