武汉大学团队新作！MD模拟+DFT计算

来源公众号：分子动力学

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派言 写在前面

海水和苦咸水淡化是解决淡水资源短缺的一种有前途的方法。然而，受限于当前海水淡化技术的低回收率，海水淡化厂产生了大量的浓盐水，这些浓盐水的处理带来了重大的环境挑战。

DOI: 10.1021/acs.nanolett.4c00219

因此，为了实现液体的零排放，最大限度地再利用废液已成为当务之急。鉴于此，2024年3月28日，武汉大学动力与机械学院刘抗教授课题组在国际权威期刊《Nano Letters》上发表研究成果。

他们提出了一种新的策略，通过简单地加入一层水凝胶来消除表面效应，并在蒸发界面上重新分配污染物。即使在盐浓度为5M和表面活性剂浓度为8mM的溶液中，所制备的复合膜也表现出显著的稳定性。

在表面活性剂存在下，膜的突破压力达到20bar，超过商业疏水膜一到两个数量级。密度泛函理论和分子动力学模拟揭示了水凝胶-表面活性剂相互作用在抑制表面效应中的重要作用。

作为概念的证明，研究者展示了该膜在稳定处理含有144mgL-1表面活性剂、1gL-1矿物油和192gL-1NaCl的合成废水中的应用，显示了其在解决高盐水处理挑战方面的潜力。

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结果 内容梳理

膜蒸馏是一种热驱动分离过程，只允许蒸汽分子通过微孔疏水膜，对盐度有很高的耐受性，对非挥发性溶质几乎完全排斥，因此非常有希望实现高通量零液体排放。

在传统的膜蒸馏中，液/汽界面处弯月面的拉普拉斯压力阻止了液体渗入疏水膜（图1），而这个拉普拉斯压力的大小由液体的孔径和表面张力决定。

图1：水凝胶改性蒸发界面及其抗润湿性能的概念

为了定量表征膜的润湿性能，测试了膜的突破压力。如图2所示，未改性PTFE膜的突破压力为2.7bar。

随着SDS浓度的增加，突破压力降低，在SDS浓度为0.5M时，突破压力接近0.4bar。相反，水凝胶改性膜始终保持在6~7bar的高且稳定的突破压力。

图2：PTFE膜和H-PTFE膜的突破压力

为了了解表面活性剂诱导的润湿在水凝胶中是如何被抑制的，研究者进行了DFT计算和MD模拟来研究表面活性剂在水凝胶中的行为。

研究的水凝胶包括PSA、PAAM、PHEA和PHEMA水凝胶。另外两种典型的表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和失水山梨醇单月桂酸酯也被涉及。图3显示了表面活性剂与水凝胶链和PTFE的结合能。

图3：微尺度反润湿机制

表面活性剂与水凝胶链之间的强相互作用提供了一种竞争作用力，阻碍了表面活性剂分子向液-气界面和疏水壁面的迁移。

为了表征表面活性剂在蒸发界面的分布，他们进行了MD模拟。如图4所示，对于商业PTFE膜，由于表面活性剂诱导的润湿，通量先上升，然后由于油污染而下降。膜仅在运行约3min后失效。

相比之下，水凝胶改性膜保持了超稳定的性能。即使在连续蒸馏96h后，膜表面仍然保持干净。

图4：H-PTFE膜蒸馏多组分废水示范

总而言之，研究者提出了一种新颖的策略，通过简单地结合水凝胶层来减轻蒸发界面上的表面积累和重新分配低表面张力污染物。

所制备的复合膜在高盐浓度5M和表面活性剂浓度8mM的条件下表现出稳定的性能。在表面活性剂存在的情况下，膜的突破压力高达20bar。

DFT计算和MD模拟揭示了水凝胶链和污染物之间的相互作用减轻了表面活性剂的积累，破坏了表面活性剂在蒸发表面的有序分布，并保护了膜免受润湿。 

研究者还证明了该膜在处理含有高浓度表面活性剂、矿物油和NaCl的合成废水的实际应用中的稳定性能。

结果表明，在保证膜的可伸缩性和机械稳定性的前提下，该膜在高盐水处理和零排放方面具有潜在的应用价值。