气体动理论

气体动理论

一、理想气体状态方程

$$pV=\frac{m}{M}RT$$

​ 在这个公式里，需要三点需要强调：

• $\frac{m}{M}$ 不可以简写为 $n$ ，这是因为在这本教材里，$n$ 是分子数密度，不是分子的物质的量

• $M$ 是以 Kg 为单位的，所以需要比常见的化学单位制小三个数量级，不要在计算的时候出错

• $R$ 是普适气体常量，$R=8.31J/(mol\cdot K)$​

  理想气体状态方程还有另一个形式，这个形式好像更加强调气体的微观特征。
  $$p=nkT$$
  其中：

• $n$ 是分子数密度

• $k$ 是玻尔兹曼常量，有 $k\cdot N_A=R$，$k=1.38\ast 10^{-23}J/K$

• 有 $k$ 出现的地方好像都很微观。

二、压强，平动动能，温度的关系

​ 我们可以用统计规律推导出压强与分子动能的关系，有
$$p=\frac{2}{3}n\overline{{\epsilon }_k}$$
​ 这是一个统计规律，而不是一个力学规律。

​ 当然再结合我们的理想气体状态方程，就会导出动能和温度的关系
$$\overline{{\epsilon }_k}=\frac{3}{2}kT$$
​ 这个公式好就好在，是一个单元的函数，这说明气体的温度是气体分子平均平动动能的量度。

三、理想气体的内能

​ 理想气体的内能不只包括平动动能还包括转动动能和振动动能。那么其他的能量是怎样的呢？

​ 能量按自由度均分定理告诉我们：在温度为 T 的平衡态下，气体分子任一自由度的平均动能都等于 $\frac{1}{2}kT$ ，但是需要注意的是，对于每个振动自由度，每个分子除了一份平均振动动能，还有一份平均弹性势能。

​ 按照这个理论，我们有公式
$$E_0=N_A(\frac{i}{2}kT)=\frac{i}{2}RT$$
​ 这是 1 mol 理想气体内能的表达式。

​ 需要注意的是，理想气体是没有分子间势能的。所以动能就是内能。

四、麦克斯韦速率分布率

$$f(v)=4\pi (\frac{m_0}{2\pi kT}{)}^{\frac{3}{2}}\cdot e^{-\frac{m_0{v}^2}{2kT}}\cdot v^2$$

​ 这是最基础的形式，其实只需要意识到这是一个 v 的一元函数就好了 $f(v)=a\cdot e^{-b{v}^2}\cdot v^2$​ 。

​ 由这个式子，我们可以得出一些特殊的值
$$\bar{v}={\int }_0^{\infty }vf(v)dv=\sqrt{\frac{8RT}{\pi M}}$$

$$\sqrt{\overline{v^2}}=\sqrt{\frac{3RT}{\pi M}}$$
$$v_p=\sqrt{\frac{2RT}{\pi M}}$$
​ 其中，$v_p$ 是最概然速率，是用求导获得的，另外两个都可以用分部积分获得。

​ 为了估算一个狭窄区间的分子数百分比，可以将上式转换成另一种形式，即
$$\frac{4}{\sqrt{\pi }}\cdot W^2{e}^{-W^2}\Delta W$$
​ 其中 $W=\frac{v}{v_p}$​，其实就是以直代曲的思想。

​ 其实上面的公式还不是最本质的公式，最本质的公式是
$$\Delta N=n_0(\frac{m_0}{2\pi kT}{)}^{\frac{3}{2}}{e}^{-\frac{\epsilon }{kT}}\Delta v_x\Delta v_y\Delta v_z\Delta x\Delta y\Delta z$$
​ 其中 $n_0$ 是某个基准点的气体分子密度。$\Delta N$ 是分子数。

​ 在麦克斯韦能量分布律中，将 $\epsilon$ 视为 ${\epsilon }_k$​ ，并且只对位置分量进行积分，就可以得到最上面的式子。

五、玻尔兹曼分布律

​ 玻尔兹曼是将速度量进行积分，就可以得到玻尔兹曼分布律
$$\Delta N=n_0{e}^{-\frac{{\epsilon }_p}{kT}}\Delta x\Delta y\Delta z$$
​ 注意这里的 ${\epsilon }_p$ 是分子的势能，但是不是分子间势能，所以这依然是相对于理想气体而言的。将其转换为更常见的形式（结合重力势能表达式）
$$n=n_0{e}^{-\frac{m_{0}gz}{kT}}$$
​ 如果再结合 $p=nkT$ 就可以得到
$$p=p_0{e}^{-\frac{Mgz}{RT}}$$

六、分子碰撞和自由程

$$\bar{Z}=\sqrt{2}{d}^2\bar{v}n=\sqrt{2}{d}^2\bar{v}\frac{p}{kT}$$

$$\bar{\lambda }=\frac{kT}{\sqrt{2}\pi d^{2}p}$$