Triglycidyllsobutyl POSS|三缩水甘油基异丁基笼型倍半硅氧烷|三缩水甘油基异丁基POSS

Triglycidyllsobutyl POSS|三缩水甘油基异丁基笼型倍半硅氧烷|三缩水甘油基异丁基POSS

甲基取代笼形八聚倍半硅氧烷的制备及表征

八甲基取代笼形倍半硅氧烷是一种硅氧笼形结构,其中8个甲基分别连接在笼形结构的8个顶点上。它可以在溶胶凝胶聚合反应中充当前驱体,提高催化剂的活性。在液晶聚合物何制备二氧化硅薄膜中也有重要的作用。这类化合物的合成主要通过三功能团的单体RSiX3的水解缩合反应生成。其中,R代表有机取代基,X代表易水解的取代基,如氯和烷氧基等。首先报道甲基倍半硅氧烷具有易升华和难以溶解的性质。随后,利用碱性条件下水解缩合的反应制备得到八甲基取代笼形倍半硅氧烷的结构,但并没有对反应条件进行优化。

甲基取代笼形八聚倍半硅氧烷的制备

量取60 mL(0.3012 mol)MTES(甲基三乙氧基硅烷)溶于200 mL( 3.39 mol)无水乙醇中，同时用磁力搅拌器不断的搅拌,使其混合均匀。然后依次加入24 mL(1.33 mol)去离子水和浓盐酸,调整pH值为3,恒温6o ℃,反应40 h后得到白色粉末。将所得的白色粉末在0.5 mm Hg 的压强下加热,收集180℃~200℃的成分即可得到纯净的八甲基笼形倍半硅氧烷。

结构表征

X射线衍射表征

为了确定物相﹐将反应得到的八甲基笼形倍半硅氧烷做粉末X射线衍射物相结构分析,入射波长为1.54056 A。得到衍射谱图见图2。

pH值对产率的影响

反应过程中盐酸的加入量直接影响反应体系的pH值,由于盐酸在反应的过程中充当催化剂的作用,所以对产物的收率会有很大的影响,因此同样做了1组平行实验。投料配比如表1所示。

从表1看出,在 pH值等于3时其产率达到最大值,pH 值从1增加到3时产率逐渐增加,超过3以后产率随pH值的增加而逐渐降低。由水解缩合的合成机理可知,产物生成的速率由水解速率和缩和速率共同决定。当pH值较低时﹐酸度大,有利于水解反应,但是不利于缩和反应。也就是说Si-OR水解生成Si-OH的速率较大,而Si-OH缩和生成Si-O-Si的速率较小﹐所以总得来看,当pH值小于3时,随着pH值的增加缩和速率逐渐增加﹐由于产物的生成速率由速率较小的缩和速率所决定,所以产率随着pH值的增加而增加。当pH值较大时,酸度小,有利于缩和反应而不利于水解反应,反应总速率由水解速率所决定﹐当pH值大于3时随pH值增加水解速率逐渐减小,所以产率逐渐降低。而当pH 等于3时,水解缩和速率基本达到平衡,所以总速率达到最大,从产率上反映也达到最大值。因此,反应的最佳pH值为3收率最高。

通过红外光谱、硅核磁共振和X射线衍射分析,在酸性条件下成功地合成了八甲基取代笼形倍半硅氧烷结构。详细讨论了反应温度、pH值、反应物配比和反应时间对产率的影响。得到最优化条件为:温度60 ℃,pH 值为3,反应物配比H2O/MTES为6.61,反应时间为40h。

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