1. 热力学第一定律不同形式
1.1 热力学第一定律一般形式
对于一般的热力学系统，热力学第一定律可以表述为
加入热力系的能量的总和
−
热力系输出的能量的总和
=
热力系总能量的增量
加入热力系的能量的总和-热力系输出的能量的总和=热力系总能量的增量
加入热力系的能量的总和−热力系输出的能量的总和=热力系总能量的增量
即
(
d
Q
+
e
1
d
m
1
)
−
(
d
W
t
o
t
+
e
2
d
m
2
)
=
(
E
+
d
E
)
−
E
(1-1)
\left(d Q+e_1d m_1\right)-\left(d W_{tot}+e_2d m_2\right)=\left(E+dE\right)-E\tag{1-1}
(dQ+e1dm1)−(dWtot+e2dm2)=(E+dE)−E(1-1)
其中
d
Q
d Q
dQ是单位时间内外界对热力系的加热量，
e
1
e_1
e1为每单位质量的能量，
d
m
1
d m_1
dm1是单位时间内流入热力系的质量，
e
2
e_2
e2为每单位质量的能量，
d
m
2
d m_2
dm2是单位时间内流入热力系的质量，
d
W
t
o
t
d W_{tot}
dWtot是单位时间内热力系对外做功，右侧为单位时间内热力系能量的增量，过程如下图所示，加入热力系的能量为
d
Q
+
e
1
d
m
1
d Q+e_1d m_1
dQ+e1dm1，流出系统的能量为
d
W
t
o
t
+
e
2
d
m
2
d W_{tot}+e_2d m_2
dWtot+e2dm2，系统总能量的增量为
d
E
dE
dE。
上式也可以写成
d
Q
=
d
E
+
d
W
t
o
t
+
e
2
d
m
2
−
e
1
d
m
1
(1-2)
d Q=dE+d W_{tot}+e_2d m_2-e_1d m_1\tag{1-2}
dQ=dE+dWtot+e2dm2−e1dm1(1-2)
如果对式（1-2）进行时间积分，那么有
Q
=
Δ
E
+
W
t
o
t
+
∫
t
(
e
2
d
m
2
−
e
1
d
m
1
)
(1-3)
Q=\Delta E+W_{tot}+\int_t(e_2d m_2-e_1d m_1)\tag{1-3}
Q=ΔE+Wtot+∫t(e2dm2−e1dm1)(1-3)
上式的意义是对热力系的加热量会转变为热力系总能量增量、热力系对外做的功和流入流出热力系的能量三部分。
1.2 闭口系的能量方程
假设有一带活塞的气缸，内装气体，在初始状态下为静置状态，该状态下热力学能为
U
1
U_1
U1，经过加热
Q
Q
Q，其他膨胀，推动活塞杆对外做功
W
W
W，最终活塞杆缓慢至静置，此时该状态下热力学能为
U
2
U_2
U2，如下图所示。
下面我们来分析上述热力学过程，其中明显该系统没有流入质量和流出质量，因此式（1-3）中的积分项为零，同时初始状态和最终状态系统的位能、动能均无变化，因此系统能量的增量就是热力学能的增量，因此该闭口系的能量方程如下所示。
Q
=
Δ
E
+
W
=
Δ
U
+
W
(1-4)
Q=\Delta E+W=\Delta U+W\tag{1-4}
Q=ΔE+W=ΔU+W(1-4)
1.3 开口系的能量方程
我们以典型的二冲程发动机为例，讨论开口系的能量方程。二冲程发动机的工作循环见下图，在第一步中，活塞杆和气缸中无气体；进入第二步，在外力作用下，其他通过进气管进入气缸，并推动活塞杆，那么对于热力系来说，外部气体对其作用推动功
p
1
V
1
p_1V_1
p1V1，热力系对活塞杆作用进气功
W
进气
W_{进气}
W进气；第三步，发动机气缸内点火，等于对热力系加热量
Q
Q
Q，热力系此时膨胀推动活塞杆对外做功
W
W
W；第四步，发动机飞轮推动活塞杆回复行程，飞轮对活塞杆做排气功
W
排气
W_{排气}
W排气，将气缸内气体推出气缸，此时热力系对外界做推动功
p
2
V
2
p_2V_2
p2V2。
下面我们来分析上述热力学过程，在整个热力学循环中，第一步到第四步，气缸内均无气体，因此热力系总能均为零，有
Δ
E
=
0
(1-5)
\Delta E=0\tag{1-5}
ΔE=0(1-5)
在整个热力学循环中，第一步到第四步，流入流出的能量为
∫
e
2
d
m
2
−
e
1
d
m
1
=
U
2
−
U
1
+
m
⋅
(
1
2
(
c
2
2
−
c
1
2
)
+
g
(
z
2
−
z
1
)
)
(1-6)
\int e_2d m_2-e_1d m_1=U_2-U_1+m\cdot\left(\frac{1}{2}(c_2^2-c_1^2)+g(z_2-z_1)\right)\tag{1-6}
∫e2dm2−e1dm1=U2−U1+m⋅(21(c22−c12)+g(z2−z1))(1-6)
第一步到第四步，热力系所作的功总和为
W
t
o
t
=
−
p
1
V
1
+
W
进气
+
W
−
W
排气
+
p
2
V
2
(1-7)
W_{tot}=-p_1V_1+W_{进气}+W-W_{排气}+p_2V_2\tag{1-7}
Wtot=−p1V1+W进气+W−W排气+p2V2(1-7)
其中，热力系对外做功为正，外界对热力系做功为负。其中如果进气存在动能和重力势能，那么
W
进气
=
p
1
V
1
+
1
2
m
c
1
2
+
m
g
Δ
z
(1-8)
W_{进气}=p_1V_1+\frac{1}{2}mc_1^2+mg\Delta z\tag{1-8}
W进气=p1V1+21mc12+mgΔz(1-8)
同理排气功如下式
W
排气
=
p
2
V
2
+
1
2
m
c
2
2
+
m
g
Δ
z
’
(1-9)
W_{排气}=p_2V_2+\frac{1}{2}mc_2^2+mg\Delta z’\tag{1-9}
W排气=p2V2+21mc22+mgΔz’(1-9)
而
W
W
W为气体膨胀功。将所有上式代入式（1-3），有
Q
=
U
2
−
U
1
+
m
⋅
(
1
2
(
c
2
2
−
c
1
2
)
+
g
(
z
2
−
z
1
)
)
−
p
1
V
1
+
W
进气
+
W
−
W
排气
+
p
2
V
2
=
H
2
−
H
1
+
m
⋅
(
1
2
(
c
2
2
−
c
1
2
)
+
g
(
z
2
−
z
1
)
)
+
W
进气
+
W
−
W
排气
=
H
2
−
H
1
+
W
t
=
U
2
−
U
1
+
W
(1-10)
\begin{aligned} Q&=U_2-U_1+m\cdot\left(\frac{1}{2}(c_2^2-c_1^2)+g(z_2-z_1)\right)-p_1V_1+W_{进气}+W-W_{排气}+p_2V_2\\ &=H_2-H_1+m\cdot\left(\frac{1}{2}(c_2^2-c_1^2)+g(z_2-z_1)\right)+W_{进气}+W-W_{排气}\\ &=H_2-H_1+W_t\\ &=U_2-U_1+W \end{aligned}\tag{1-10}
Q=U2−U1+m⋅(21(c22−c12)+g(z2−z1))−p1V1+W进气+W−W排气+p2V2=H2−H1+m⋅(21(c22−c12)+g(z2−z1))+W进气+W−W排气=H2−H1+Wt=U2−U1+W(1-10)
1.4 稳定流动的能量方程
接下来我们来看稳定流动系统的能量方程，稳定流动的状态如下图所示，其中我们以单位质量流量为单位来讨论，在进口处的流动参数为
p
1
u
1
c
1
z
1
p_1u_1c_1z_1
p1u1c1z1，进口流入单位质量的总能量
e
1
e_1
e1，在出口处的流动参数为
p
1
u
1
c
1
z
1
p_1u_1c_1z_1
p1u1c1z1，出口流出单位质量的总能量
e
2
e_2
e2，系统加热量为
q
q
q，那么由于系统为稳定流动，因此热力系总能总为
E
E
E，即有
Δ
E
=
0
(1-11)
\Delta E=0\tag{1-11}
ΔE=0(1-11)
系统流入流出的能量如下所示
∫
e
2
d
m
2
−
e
1
d
m
1
=
u
2
−
u
1
+
1
2
(
c
2
2
−
c
1
2
)
+
g
(
z
2
−
z
1
)
(1-12)
\int e_2dm_2-e_1d m_1=u_2-u_1+\frac{1}{2}(c_2^2-c_1^2)+g(z_2-z_1)\tag{1-12}
∫e2dm2−e1dm1=u2−u1+21(c22−c12)+g(z2−z1)(1-12)
在进口，外界对热力系做推动功
p
1
v
1
p_1v_1
p1v1，在出口，热力系对外界做推动功
p
2
v
2
p_2v_2
p2v2，热力系做功总和为
w
t
o
t
=
−
p
1
v
1
+
W
s
h
+
p
2
v
2
(1-13)
w_{tot}=-p_1v_1+W_{sh}+p_2v_2\tag{1-13}
wtot=−p1v1+Wsh+p2v2(1-13)
代入式（1-3），有
q
=
u
2
−
u
1
+
1
2
(
c
2
2
−
c
1
2
)
+
g
(
z
2
−
z
1
)
−
p
1
v
1
+
w
s
h
+
p
2
v
2
=
h
2
−
h
1
+
1
2
(
c
2
2
−
c
1
2
)
+
g
(
z
2
−
z
1
)
+
w
s
h
=
h
2
−
h
1
+
w
t
(1-14)
\begin{aligned} q&=u_2-u_1+\frac{1}{2}(c_2^2-c_1^2)+g(z_2-z_1)-p_1v_1+w_{sh}+p_2v_2\\ &=h_2-h_1+\frac{1}{2}(c_2^2-c_1^2)+g(z_2-z_1)+w_{sh}\\ &=h_2-h_1+w_t \end{aligned}\tag{1-14}
q=u2−u1+21(c22−c12)+g(z2−z1)−p1v1+wsh+p2v2=h2−h1+21(c22−c12)+g(z2−z1)+wsh=h2−h1+wt(1-14)
同时，按照式（1-10）可以将上式改为
q
=
h
2
−
h
1
+
w
t
=
u
2
−
u
1
−
p
1
v
1
+
w
t
+
p
2
v
2
=
u
2
−
u
1
+
w
(1-15)
q=h_2-h_1+w_t=u_2-u_1-p_1v_1+w_{t}+p_2v_2=u_2-u_1+w\tag{1-15}
q=h2−h1+wt=u2−u1−p1v1+wt+p2v2=u2−u1+w(1-15)
1.5 讨论
在上面的能量方程建立中，有以下关系成立
q
=
h
2
−
h
1
+
w
t
=
u
2
+
p
2
V
2
−
(
u
1
+
p
1
V
1
)
+
w
t
=
u
2
−
u
1
+
p
2
V
2
−
p
1
V
1
+
w
t
=
u
2
−
u
1
+
w
(1-16)
\begin{aligned} q&=h_2-h_1+w_t\\ &=u_2+p_2V_2-(u_1+p_1V_1)+w_t\\ &=u_2-u_1+p_2V_2-p_1V_1+w_t\\ &=u_2-u_1+w \end{aligned}\tag{1-16}
q=h2−h1+wt=u2+p2V2−(u1+p1V1)+wt=u2−u1+p2V2−p1V1+wt=u2−u1+w(1-16)
其意义是膨胀功除了转化为技术功，还有一部分要用以维持流动的推动功。上式的微量形式应用更多，即
d
q
=
d
h
+
d
w
t
d
q
=
d
u
+
d
w
d
w
=
d
w
t
+
d
(
p
v
)
(1-17)
\begin{aligned} dq&=dh+dw_t\\ dq&=du+dw\\ dw&=dw_t+d(pv) \end{aligned}\tag{1-17}
dqdqdw=dh+dwt=du+dw=dwt+d(pv)(1-17)
1.6 功的计算及其压容图
假设有一个如下的活塞气缸结构，里面装有1个单位质量的气体。对于活塞杆建立平衡方程，如下。
p
A
=
F
+
F
f
(1-15)
pA=F+F_f\tag{1-15}
pA=F+Ff(1-15)
当外界对气体加热，加热量为
d
q
dq
dq，气体膨胀对外做功，如下式
d
w
=
F
d
x
=
(
p
A
−
F
f
)
d
x
=
p
d
v
−
F
f
d
x
(1-16)
dw=Fdx=(pA-F_f)dx=pdv-F_fdx\tag{1-16}
dw=Fdx=(pA−Ff)dx=pdv−Ffdx(1-16)
其中第一项是气体膨胀做功，即
w
=
∫
p
d
v
(1-17)
w=\int pdv\tag{1-17}
w=∫pdv(1-17)
而第二项为摩擦而损失的功。
j将前式代入式（1-17），有
w
t
=
∫
p
d
v
−
∫
d
(
p
v
)
=
−
∫
v
d
p
w_t=\int pdv-\int d(pv)=-\int vdp
wt=∫pdv−∫d(pv)=−∫vdp
以p-v图（压容图，p为压力，v为比体积）为例，气体从状态1到状态2，技术功为曲线与p轴围成的面积，膨胀功为曲线与v轴围成的面积。
对于一个热力学循环，如下图所示，不难证明此时循环功等于膨胀功，也等于技术功。证明如下所示
w
0
=
∮
p
d
v
=
面积
a
b
c
e
f
a
−
面积
c
d
a
f
e
c
=
面积
a
b
c
d
a
w
0
=
−
∮
v
d
p
=
面积
b
c
d
g
h
−
面积
d
a
b
h
g
d
=
面积
a
b
c
d
a
w_0=\oint pdv=面积abcefa-面积cdafec=面积abcda\\ w_0=-\oint vdp=面积bcdgh-面积dabhgd=面积abcda
w0=∮pdv=面积abcefa−面积cdafec=面积abcdaw0=−∮vdp=面积bcdgh−面积dabhgd=面积abcda
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