晶体结构

基本概念

• 晶格：晶体格子的简称，晶体中原子排列的具体形式，一种数学抽象。
• 基元：在一个晶格格点上的原子集合
  $$晶格=布拉伐格子+基元$$
• 原胞：晶格的原胞，指一个晶格最小的周期性单元，只有1个格点。
• 基矢：晶格的基矢，原胞的边矢量，用$\alpha_1,\alpha_2,\alpha_3$表示。
• 简单晶格：只有一套等价的原子。
• 复式晶格：有多套等价的原子。
• 布拉伐格子：把一组各自不同的基元作为一个格点形成的空间格子。只有14种。
• 单胞：又称晶胞，为了反应晶格对称性选取的较大的周期单元。
• 单胞的基矢：单胞的边矢量。

常见结构

晶格结构

简单立方

• 原胞的基矢
  $$\begin{cases} \alpha_1=a\mathbf{i}\\ \alpha_2=a\mathbf{j}\\ \alpha_3=a\mathbf{k} \end{cases}$$

面心立方

• 原胞的基矢
  $$\begin{cases} \alpha_1=\dfrac a2(\mathbf{i+j})\\ \alpha_2=\dfrac a2(\mathbf{j+k})\\ \alpha_3=\dfrac a2(\mathbf{k+i}) \end{cases}$$

体心立方

• 原胞的基矢
  $$\begin{cases} \alpha_1=\dfrac a2(\mathbf{i+j-k})\\ \alpha_2=\dfrac a2(\mathbf{-i+j+k})\\ \alpha_3=\dfrac a2(\mathbf{i-j+k}) \end{cases}$$

化合物结构

NaCl结构

两套面心立方

CsCl结构

两套简单立方

ZnS结构

两套面心立方

晶向和晶面

• 晶列：布拉伐格子中的格点所在的直线系
• 晶向：晶列的方向
• 晶向指数：[100]
• 等效晶向：<100>
• 晶面：布拉伐格子中的格点所在的平面系
• 密勒指数：3个截距的倒数，化成整数(100)（与[100]垂直）
• 等效晶面：{100}

• 面间距：
  

  $$d_{hkl}=\dfrac{a}{\sqrt{h^2+k^2+l^2}}$$

• 面间距越大，原子的面密度越大，容易解理，称为解理面。

晶体的对称性

• 晶体的对称性就是在考察晶体在旋转和反射等正交变换下的不变性。
• 对称操作：使晶体保持不变的正交变换。
• 对称素：旋转轴或旋转-反演轴
• 对称操作群：全部对称操作的集合。
• 对称素只有10种：$1,2,3,4,6;\bar 1,\bar 2,\bar 3,\bar 4,\bar 6$
• 点群：10种对称素组成的对称操作群，一共有32种。

晶体对称操作的限制

例：两个二重旋转轴的夹角只能是特定角度

证明

• 设$2$和$2'$是两个二重轴，观察和它们垂直的轴$N$上的点。
• 设绕$2$和$2'$旋转的操作分别为$A$和$B$,在经过$AB$两次操作后，$N$上的点回到原来位置，所以不发生变化
• 因此复合操作$C=AB$是一个以$N$为轴的旋转操作。
• 而$2$轴上的点再经过$C=AB$操作之后到$2''$的位置
• 因为旋转操作的限制，有
  $$2\theta = \dfrac\pi3,\dfrac\pi2,\dfrac{2\pi}3,\pi$$
• 所以两个二重轴之间的夹角也是有限制的。

晶体结构分为7个晶系，14种布拉伐格子，32种点群。

晶系	特征	布拉伐格子	点群
三斜	$a_1\ne a_2\ne a_3$夹角不等	简单三斜	$C_1,C_i$
单斜	$$\begin{cases}a_1\ne a_2\ne a_3\\a_2\perp a_1,a_3\end{cases}$$	$$\begin{cases}简单单斜\\底心单斜\end{cases}$$	$C_2,C_s,C_{2h}$
正交	$$\begin{cases}a_1\ne a_2\ne a_3\\a_2,a_1,a_3互相垂直\end{cases}$$	$$\begin{cases}简单正交\\底心正交\\体心正交\\面心正交\end{cases}$$	$D_2,C_{2v},D_{2h}$
三角	$$\begin{cases}a_1= a_2= a_3\\\alpha=\beta=\gamma<120^{\circ}\ne90^{\circ}\end{cases}$$	三角	$C_3,C_{3i},D_{3},C_{3v},D_{3d}$
四方	$$\begin{cases}a_1= a_2\ne a_3\\\alpha=\beta=\gamma=90^{\circ}\end{cases}$$	$$\begin{cases}简单四方\\体心四方\end{cases}$$	$C_4,C_{4h},D_{4},C_{4v},D_{4h},S_4,D_{2d}$
六角	$$\begin{cases}a_1=a_2\ne a_3\\a_3\perp a_1,a_2\\\gamma=120^{\circ}\end{cases}$$	六角	$C_6,C_{6h},D_{6},C_{3v},D_{6h},C_{3h},D_{2h}$
立方	$$\begin{cases}a_1= a_2= a_3\\\alpha=\beta=\gamma=90^{\circ}\end{cases}$$	$$\begin{cases}简单立方\\体心立方\\面心立方\end{cases}$$	$T,T_h,T_d,O,O_h$

• 平移对称操作：平移后与自身重合
• 平移群：全部平移对称操作的集合
• 空间群：平移群+点群，共230种
• 简单空间群（点空间群）：73个，1个平移群+1个点群
• 复杂空间群：比如复式晶格中具有性质相同的原子（金刚石）

倒格子

基本概念和结论

• $$\mathbf b_i=2\pi\cdot\dfrac{\mathbf a_j\times \mathbf a_k}{\Omega}(\Omega=\mathbf a_1\cdot(\mathbf a_2\times \mathbf a_3)为晶格的体积)$$
• $$\mathbf a_i\cdot\mathbf b_j=2\pi\delta_{ij}$$

• ($\mathbf b_1,\mathbf b_2,\mathbf b_3$)形成倒格子，$\mathbf G_{h_1h_2h_3}=h_1\mathbf b_1+h_2\mathbf b_2+h_3\mathbf b_3$为倒格矢。

• 正格子和倒格子之间互为Fourier变换的关系
  

  $$V_{h_1h_2h_3}=\dfrac1{\Omega}\int e^{-i\mathbf G_{h_1h_2h_3}\cdot \mathbf x}\mathrm d\mathbf x$$

• 正格子和倒格子的体积关系
  $$\Omega\cdot \Omega^*=(2\pi)^3$$
• 倒格矢$\mathbf G_{h_1h_2h_3}$垂直于密勒指数为$h_1,h_2,h_3$的晶面系。
• 面间距
  $$d=\dfrac{2\pi}{|\mathbf G_{h_1h_2h_3}|}$$

几种典型结构的倒格矢

• 简单立方的倒格矢仍为简单立方
  

  $$\begin{cases} \mathbf b_1=\dfrac{2\pi}{a}\mathbf i \\\mathbf b_2=\dfrac{2\pi}{a}\mathbf j \\\mathbf b_3=\dfrac{2\pi}{a}\mathbf k \end{cases}$$

• 面心立方的倒格矢为体心立方
  

  $$\begin{cases} \mathbf b_1=\dfrac{\pi}{a}(-\mathbf i+\mathbf j+\mathbf k) \\\mathbf b_2=\dfrac{\pi}{a}(\mathbf i-\mathbf j+\mathbf k) \\\mathbf b_3=\dfrac{\pi}{a}(\mathbf i+\mathbf j-\mathbf k) \end{cases}$$

• 体心立方的倒格矢为面心立方
  

  $$\begin{cases} \mathbf b_1=\dfrac{\pi}{a}(\mathbf j+\mathbf k) \\\mathbf b_2=\dfrac{\pi}{a}(\mathbf i+\mathbf k) \\\mathbf b_3=\dfrac{\pi}{a}(\mathbf i+\mathbf j) \end{cases}$$

Wingner-Seitz原胞

• Wingner-Seitz原胞，正格子中，从某一个格点到最近邻和次近邻的格点的垂直平分面围成的多面体，也叫 WS原胞 。
• 保持晶体一切对称性。
• 只包含一个格点，和原胞相同.
• 简约布里渊区是倒格子空间中的WS原胞。

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Thanks to Prof. Shen