反应机理_频哪醇重排—有机反应机理系列39

频哪醇重排(Pinacol rearrangement)是指邻二醇在酸催化下脱水并发生取代基重排生成羰基化合物的反应。这一类反应由于频哪醇(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)转换为频哪酮(3,3-二甲基-2-丁酮)的反应最具代表性，因而得名。反应的关键步骤是一个碳正离子的1,2-重排，是最具代表性的碳正离子重排的反应实例。

 

1 反应机理

Pinacol重排可能有两种反应机理：以碳正离子为中间体的分步机理、基团离去与基团迁移同时发生的协同机理。 

(1)  分步机理

(2)  协同机理

两种反应机理判定依据如下：

(a)  强酸条件下，碳正离子的寿命长，因此一般是分布机理。

(b)  离去基团离去所形成的碳正离子能量高，则一般是协同机理。