上海交通大学陈志敏/杭高院薛小松，新发Nature子刊！

2025年3月3日，上海交通大学陈志敏、国科大杭州高等研究院薛小松在国际知名期刊Nature Communications发表题为《Chiral sulfide and achiral sulfonic acid cocatalyzed enantioselective electrophilic tandem selenylation semipinacol rearrangement of allenols》的研究论文，曹仁飞、苏蕊蕊为论文共同第一作者，陈志敏、薛小松为论文共同通讯作者。

陈志敏，上海交通大学教授，教育部“长江学者奖励计划” 青年学者（2022）。2009年本科毕业于福州大学，2014年博士毕业于兰州大学（导师：涂永强院士），随后留校从事博士后研究，期间在美国犹他大学担任博士后（导师：Prof.Matthew S. Sigman），2017年加入上海交通大学任长聘教轨副教授、博士生导师，2024年晋升为教授。

陈志敏教授的研究方向包括不对称催化；有机硫化学、硒化学、碲化学（硫属元素化学）；活性天然产物、药物分子合成。

薛小松，国科大杭州高等研究院&中国科学院上海有机化学研究所研究员，国家优青（2021）。2013年博士毕业于南开大学（导师：程津培院士），同年留校任教。2017-2020年前往美国加州大学洛杉矶分校（UCLA）作访问学者。2021年8月加入上海有机所。

薛小松主要从事物理有机化学研究，近5年以通讯（共同通讯）作者在Science、Nat. chem.、Nat, Synth.、Acc, Chem, Res.、J Am. Chem, Soc.、Angew.Chem.Int.Ed.等化学领域国际顶尖学术杂志发表论文30余篇。

通过手性硫化物和非手性磺酸的协同催化，作者开发出了一种高对映选择性的亲电硒化/半频哪醇重排反应。设计和合成的手性硫化物催化剂和硒化试剂，在提高对映选择性及反应活性方面发挥了至关重要的作用。

这种方法展现出优异的区域选择、化学选择和对映选择性，提供了多种具有芳基硒代乙烯基取代的季碳立体中心的富对映体环戊酮的合成途径。此外，这些产物可以转化为具有合成价值的炔烃、溴乙烯和苯胺衍生物。

机理研究表明，手性硫化物与非手性磺酸的结合不仅促进了催化活性物种的形成，而且还控制了反应的对映选择性。

同时，密度泛函理论（DFT）计算揭示了四种氢键相互作用和一种π‧‧‧π相互作用是观察到的对映选择性的原因。

图1：反应设计与背景

图2：底物范围

图3：限制性底物与机理研究

图4：计算研究与反应路径

图5：克级反应与产物转化

综上，本文报道了一种由手性硫化物和非手性磺酸共同催化的高对映选择性亲电硒化/半频哪醇重排反应，用于合成含有手性全碳季碳中心的环戊烷酮类化合物。该方法具有优异的区域选择性、化学选择性和对映选择性，产物可进一步转化为炔烃、溴乙烯和苯胺等高附加值化合物。

该研究开发了一种高效、高选择性的催化体系，解决了手性硒化物合成中的外消旋化问题，并通过密度泛函理论（DFT）计算揭示了反应的对映选择性起源，为合成手性有机硒化合物提供了新的策略，丰富了重排反应在天然产物和药物合成中的应用。

该方法的应用前景广阔，尤其是在合成具有复杂结构的天然产物和药物分子时，能够高效构建手性中心，为相关领域的研究提供了有力的工具。

Cao, RF., Su, R., Wei, ZW. et al. Chiral sulfide and achiral sulfonic acid cocatalyzed enantioselective electrophilic tandem selenylation semipinacol rearrangement of allenols. Nat. Commun., (2025). https://doi.org/10.1038/s41467-025-57381-w.