上海劲孚化工科技有限公司
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公司致力于氟树脂工业与其他特种新材料产业的研发与销售,目前主要经营氟塑料、色母、粉体氟涂料,芳纶,碳纤维,玻璃纤维,功能性化学品等产品。
聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃和聚四氟乙烯(PTFE)类含氟高分子材料,若不经特殊的表面处理,是很难用普通胶粘剂粘接的,这类材料通常称为难粘高分子材料或难粘塑料。
聚烯烃类塑料由于性能优良、成本低廉,其薄膜、片材及各种制品在日常生活中大量地应用着。而氟塑料则因具有优异的化学稳定性、卓越的介电性能和极低的摩擦系数以及自润滑作用,使其在一些特殊领域中具有重要的用途。但是,这类材料在应用过程中,不可避免地会遇到同种材料之间或与其它材料的粘接问题,因此,人们曾对这类难粘高分子材料的难粘原因及表面处理方法进行了不断深入的研究。
难粘高分子材料的难粘原因是多方面的:
1. 润湿能力差
一般胶粘剂在未固化前都呈流动态,粘接过程是胶液在粘接件表面浸润,然后固化的过程,对粘接来说,润湿接触是粘接的首要条件。液体与固体接触,其润湿程度可用接触角表示,几种塑料的表面特征数据见表1。从表1可以看出水对它们的接触角都比较大,表面张力小,接着能不大,润湿能力就差,比较难粘。
表1 几种塑料表面特征数据
塑料名称 | 水对其接触角(°) | 临界表面张力(μN.cm-1) | 接着能(μN.cm-1) |
氟塑料46 | 115 | 178 | 420 |
聚四氟乙烯 | 114 | 185 | 431 |
聚乙烯 | 88 | 310 | 752 |
聚丙烯 | 78 | 342 | 798 |
2. 结晶度高
这几种难粘塑料都是高结晶度物质,所以化学稳定性好,它们的溶胀和溶解都比非结晶高分子困难,当与溶剂型胶粘剂粘接时,很难发生高聚物分子链的扩散和相互缠结,不能形成很强的粘附力。
3. 是非极性高分子
聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等都是非极性高分子,它们的表面只能形成较弱的色散力,而缺少取向力和诱导力,因而粘附性能较差。
4. 存在弱的边界层
这些高聚物难粘除了结构上的原因外,还在于材料表面存在弱的边界层。聚烯烃类树脂本身含有低分子量物质以及在加工过程中加入的添加剂(如滑爽剂、抗静电剂等),这类小分子物质极容易析出、汇集于树脂表面、形成强度很低的薄弱界面层,表现出粘附性差,不利用于印刷、复合和粘接等后加工。
基于上述认识,人们采取了多种手段对难粘高分子材料表面进行改性处理:一在聚烯烃等难粘材料表面的分子链上导入极性基团;二提高材料的表面能;三提高制品表面的粗糙度;四消除制品表面的弱界面层。以提高难粘材料的粘附性能和粘接强度。难粘材料表面处理方法综述如下。 1 化学试剂处理法 |
7 钠—萘法处理聚氟四乙烯
目前对PTFE的表面处理已有很多方法:
(1)在碱金属钠的氨溶液中浸蚀;
(2)在钠—萘溶液中浸蚀;
(3)用四烷基铵阴离子盐电化学还原;
(4)在高温下用碱金属蒸气处理;
(5)用碱金属齐或高温处理;
(6)在325℃熔融的醋酸钾中处理;
(7)电子束辐照;
(8)PTFE表面金属溅射;
(9)在氖或氦惰性气体中辉光放电等,其中钠—萘溶液处理的方法最简单、通用、有效、且快速、易行、廉价。
钠—萘溶液可采用文献[13]提供的方法制备,钠—萘处理液与PTFE接触时,钠能破坏C—F键、扯掉表面上的部分氟原子,使表面脱氟形成了0.05~1
μm厚咖啡色的碳化层。红外光谱表明,表面引入了羟基、羰基和不饱和键等极性基团,使表面能增大,接触角变小,浸润性提高,由难粘变为可粘塑料。
8 涂覆法处理聚丙烯
为了进一步改善聚丙烯薄膜的粘接性、印刷性及热焊(热封)性,国外开发一种新的技术,即在聚丙烯薄膜上涂上一层极薄(2~3
μm)的涂覆物质,它是一种结晶度较低、含极性基团的热塑性物质从而形成一个所谓的过滤层,来改善其薄膜表面的特性,这种薄膜称涂覆聚丙烯薄膜。
比较常用的涂覆材料是氯化等规聚丙烯(CPP)。将等规聚丙烯粉末溶解在四氯乙烯或四氯乙烷等氯化有机溶剂中,用氯气或磷酰氯等为氯化剂,在搅拌和热至100℃下进行氯化,反应终了,精制生成物,减压干燥即得氯化等规聚丙烯。
涂覆可根据加工机械和涂膜使用目的,选择溶液或熔融两种方式,涂层厚度以1~50
μ为宜。
涂覆的薄膜与印刷纸、铝箔、橡胶以及其它塑料薄膜等材料用热压的方法进行层合加工,其粘合牢度十分理想,用普通油墨施行印刷,能得到满意的印刷品。9 聚烯烃材料表面改性剂
聚烯烃材料表面改性剂的研究是聚烯烃材料表面预处理方法中最新研究动向。其改性机理同上述其它使材料表面发生化学变化的处理方法明显不同。聚烯烃材料表面改性剂分子结构中含有两类基团,一类基团是亲油墨、粘合剂的亲水基团,如羟基、羧基、羰基、胺基等。另一类是亲聚烯烃类树脂的亲油基团(或憎水基团),如长链烷基、聚氧乙烯基等。将聚烯烃材料表面改性剂同聚烯烃树脂用混炼机混合,在成型加工过程中,由于表面张力的作用大分子链上的极性基团向树脂表面迁移,并在制品表面富集,聚烯烃材料表面的极性、接触角、表面能发生很大的变化,有利用于油墨的粘附和材料之间的粘接。而长链烷基则可能同聚烯烃树脂形成共结晶(即物理交联点),相当于将迁移至表面的极性基团“锚”在树脂结构当中,不会形成弱界层面随油墨、粘合剂脱落。可见这是一个具“永久”性的表面改性方法。
据此道理,人们有可能依靠适当的分子设计,使聚烯烃表面存在各种不同的功能基,从而服务于不同的表面改性目的如防污、抗静电、防电晕等。
综上所述,各种处理方法都是要改善表面极性、降低接触角、提高表面能,只要系统掌握、灵活运用,难粘材料不再难粘。