有机锂化合物是金属有机化合物中较为重要的一类化合物。早在1929年K. Ziegler采用一种简易的方法,用有机卤化物与金属锂制取获得成功,并于1930年应用于有机合成以来,人们对它进行了长期、深入地研究。有机锂化合物在一些有机合成中具有独特的性能,使得它在有机合成中具有广泛的应用价值和重要的意义。本文主要介绍一下丁基锂与卤素交换或直接与活泼氢交换换制备芳基锂,而对于有活性官能团及不稳定的底物通过iPrMgCl与卤素交换制备格氏试剂。
1. 格氏试剂的制备
通常格氏试剂由卤素与镁屑或镁粉在引发剂(碘或二溴乙烷,有时也可以是市售的烷基格氏试剂)加热反应。通常活性较高的卤素有时易发生自身偶联反应,故而以氯代物或溴代物为底物较多,很少有文献报导用碘代物直接制备格氏试剂。对于活性较高的底物,在反应引发之后,控制在低温下可以得到较好的收率。
对于有邻位卤素的芳基锂的制备需要低温(-110oC),当温度上升就会消除LiCl形成苯炔,通常可以选择适合的底物制备格氏试剂,而格氏试剂具有一定的热稳定性。具体示例如下:
</