【只是笔记】化学——【选三Ⅱ】分子结构与性质（ing）

一、共价键

1、化学键——相邻两个/多个原子/离子之间强烈的相互作用
2、化学键分类：离子键（离子化合物），共价键，金属键（金属单质&合金）
3、共价键：分子中相邻原子间通过共用电子对所形成的化学键
——原子间通过电子云重叠所形成的化学键
电子云在成键的两个原子核间重叠，意味着成键电子在两核间出现的概率增大，并不说明存在于重叠处
注意：
1、泡利不相容原理：只有自旋状态相反的未成对电子（单电子）的电子云才可能发生重叠（饱和性）
2、重叠程度越大，化学键越稳定，含有该键的分子越稳定
3、电子云重叠总是沿电子云密度最大的方向重叠（方向性）
实质：电子云重叠 特征：饱和性，方向性
饱和性——一个原子有几个未成对电子就只能与几个自旋状态相反的未成对电子配对
方向性——在成键时,要尽可能沿着电子云密度最大的方向发生重叠；达到电子云重叠程度最大，才能形成稳定的共价键
！核间距离一定小于半径
①σ键：以“头碰头”的方式重叠而成的化学键（在水平面上， O<)(>O ）
以形成化学键的两个原子核的连线为轴作旋转操作，共价键的电子云形状不变
这种特征称为轴对称
特征二：形成sigma键的轨道重叠程度较大，较牢固（比如单原子简单化合物

②Π键：以“肩并肩”的方式重叠形成的化学键（在竖直面上， 8=8）
以形成化学键的两个原子核的构成的平面的两侧的电子云互为镜像（hamburger）
镜面对称
特点二：重叠程度比σ键小，没有σ键牢固（乙烯，乙炔等）

共价单键是σ，双/三都只有一个σ，剩下的都是Π

CH4键角=109°28′
H2O键角=105°（104.5°）
NH3键角=107°（107.3°）

二、价层电子互斥原理：

内容：
在一个共价分子中，中心原子周围电子对排布的几何构型主要决定于中心原子的价电子层中电子对的数目。
所谓价层电子对包括成键的σ电子对和孤电子对。价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得尽可能地远些，这样电子对彼此之间的排斥力最小，整个分子最为稳定。这样也就决定了分子的空间结构。
用法：
计数所有的电子对，可以得到VSPER模型，再去掉孤电子对（未参与构成键的电子对），得到分子立体构型。
根据VSPER模型得出：
直线形，180°
平面三角形，120°
正四面体，109°28′
再以此为基础减去孤电子对对数，从而得到真正的分子构型
求中心原子孤电子对数的公式：$\frac{1}{2}(a-xb)$，a为中心原子的价电子数目，b为与中心原子相连的原子个数，x为每个与中心原子相连的原子达到八电子稳定态所需要的电子数目
当然简单的时候，也可以通过直接数的方式。

注意：当中心原子存在孤电子对时，对其他电子对将存在排斥作用，所以键角会发生相应变化，比如NH3,H2O,SnBr2的键角都小于标准值

三、轨道杂化理论

重点：轨道杂化理论是一种用于解释物质结构的方式，而非既定事实，因此存在漏洞
https://www.bilibili.com/video/av51278997?t=734
起因：正常的方式难以解释$C{H}_4$的正四面体结构
于是为了解释，我们认为CH4的s轨道和3个p轨道混到一起，平分了能量之后又分开成四个轨道
特点：能量均分，轨道数目相同
常见的杂化类型是sp，sp2，sp3，计算方式仍是中心原子的价电子对数
未参与杂化的电子大多做了Π键（？），垂直于杂化轨道所在平面
为了更好的理解可以观看上面地址的视频，解释了杂化之后的原子构型

四、配合物理论：

配合键实质：一个粒子给出孤对电子，另一个用空轨道容纳
配合物内层是配合键连接中心原子，外层是离子键连接中心原子

配位键是共价键，所以具有方向性和饱和性
计算Π键和σ键方法与之前类似，不多提
常见的配位体：NH3,H2O,CO,CN-,SCN-,X-
常见的中心离子：过渡金属原子/离子
需要注意在计算中心原子价电子对数时要找准谁是配位体谁是外层离子，以方便计算sp杂化啊分子构型啊之类的
P.S：Fe算是个奇葩，之所以能Fe+6SCN-是因为3d轨道的5个电子在SCN-来的时候，全跑到前三个里面挤着了，所以加上4s4p可以空六个轨道出来……