报告出品/作者:光大证券、殷中枢、刘凯、陈无忌
以下为报告原文节选
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1 、 硬碳负极成为首选 ,支持钠电快充过放
1.1 、石墨储钠困难,软碳容量不足,钠电池负极首选硬碳
现有钠电池负极材料技术路线有金属氧化物、有机负极材料、基于转化及合金化反应的负极材料和碳基负极材料等。其中,金属氧化物容量较低,合金类循环性能和倍率性能不佳, 碳基 无定形碳 可逆容量和循环性能较好,在控制成本之后最有望实现商业化。
( 1 )石墨储钠困难 ,无法用作钠电负极 。
相较于锂离子电池,钠离子原子半径较锂离子大至少 35%以上,钠离子较难在材料中嵌入脱出,对负极材料的结构稳定性提出了更高的要求。锂离子电池中主流运用的石墨负极材料的孔径与层间距都无法满足钠离子电池负极的要求。
( 2 ) 软碳容量不足,硬碳 成为钠电负极首选 。
无定形碳包括硬碳与软碳,硬碳是在 2800℃以上高温处理后不能石墨化的碳,软碳是经高温处理后可以石墨化的碳。
硬碳 :内部晶体排布杂乱无序,孔隙更多,且石墨片层间、封闭微孔、表面和缺陷位点都能储钠,所以容量较高。
软碳 :虽然成本较硬碳低,但是由于具有石墨化结构,所以储钠量较低;虽然可以通过造孔工艺增大容量,但是会增加成本,反而不如硬碳经济。
综上,由于石墨的孔径与层间距较小,与钠离子直径不符,而软碳材料由于类石墨结构储钠容量不足,因此行业内主流使用的是硬碳负极。
1.2 、 硬碳储钠机理多样, 理论容量 350- -400 mAh/g
锂离子电池的插层储锂机理已经很清楚,理论容量也已经有定论,锂离子电池石墨负极的容量可达 372.07mAh/g。而钠离子电池的储钠机理还不明晰,目前学界认为主要有三种储钠机制:(1)插层反应机制;(2)合金化反应机制;(3)转化反应机制。
硬碳材料的储钠位置和形式多样 。一般认为钠离子在硬碳中可以储存在三种位置:硬碳表面的边缘和缺陷、石墨层之间的空隙、随机取向的石墨之间形成的微孔。对于硬碳来说,在储钠过程中充放电曲线可以分为两个区域:高电位斜坡区(2~0.1V)、低电位平台区(0.1~0V)。
在放电时,(1)钠离子首先通过表面吸附储存在硬碳表面的孔壁和缺陷